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思考题 2

思考题:
1.自由基聚合的实施方法有哪几种?缩聚实施方法有哪几种?离子型聚合实施
方法有哪几种?
本体聚合、乳液聚合、悬浮聚合、溶液聚合
熔融缩聚,溶液缩聚,界面缩聚,乳液聚合,固相缩聚
本体聚合,溶液聚合
2.什么是本体聚合?工业上如何解决散热问题?
在不使用溶剂和分散介质的情况下,以少量的引发剂或光和热引发使单体进行聚合反应的方法
(1)使反应进行到一定转化率就分离出聚合物;
(2)采用较低反应温度、较低引发剂浓度进行聚合;
(3)将反应分步进行,控制“自加速效应”;
(4)强化聚合设备的传热;
(5)采用紫外光或辐射引发聚合,以降低反应温度;
3.影响乙烯高压聚合主要因素有哪些?
压力,温度,引发剂,链转移剂,单体纯度
4.什么是乳液聚合?乳液聚合单体有什么要求?
乳液聚合是单体和水在乳化剂的作用下配制成的乳状液中进行的聚合,体系主要由单体、水、乳化剂及水溶性引发剂四种成分组成。

⑴单体可以增溶溶解但不能全部溶解于乳化剂的水溶液;
⑵单体可以在增溶溶解温度下进行聚合反应;
⑶单体与水和乳化剂无任何作用
⑷对单体的纯度要求达到99%以上
⑸在乳液聚合中,单体的含量一般控制在30%~60%之间。

5.什么叫临界胶束浓度?
能够形成胶束的最低浓度
称为临界胶束浓度。

6.工业上表示橡胶产品用什么?纤维用什么?塑料用什么?
7.什么是悬浮聚合?分散剂有什么作用?
悬浮聚合是将不溶于水的单体在强烈的机械搅拌下分散为油珠状液滴并悬浮于水中,在引发剂的作用下聚合为珠状或粉状的固体聚合物的方法。

(1)加入某种物质以形成珠滴的保护层(膜);
(2)增大水相介质的粘度,使珠滴间发生凝聚时的阻力增加;
(3)调整单体-水相界面间的界面张力,加强单体液滴维持
自身原有形状的能力;
(4)减少水和粘稠状珠滴的密度差,即使珠滴易于分散悬浮
8.自由基聚合如何选择引发剂?
1. 按照聚合方法选择引发剂(油溶性、水溶性)
2. 根据聚合反应操作方式及温度选择引发剂
3. 根据分解速率常
数选择引发剂
4. 根据分解活化能选择引发剂
5. 根据半衰期选择引发剂
9.溶液聚合中溶剂有什么作用?如何选择?
溶剂使引发效率下降,引发剂分解速率增大,引发剂的半衰期降低。

溶剂链转移作用
溶剂对聚合物分子结构的影响
(1)溶剂对于自由基聚合反应应当无阻聚或缓聚等不良影响,即单体(M)与聚合物自由基(Mx.)的反应速率常数(kp) 和单体与溶剂自由基(A.) 的反应速率常数(kps) 约相等。

kp ≈kps ;
(2)单体大分子活性链与单体的加成能力要远远大于分子活性链与溶剂的链转移能力,即kp 〉〉ktrs;
(3)考虑聚合物是否可溶于选择的溶剂中,按要求选用聚合物的良溶或非溶剂;(4)尚需考虑溶剂的毒性和安全性以及生产成本等问题。

10.自由基聚合如何控制分子量?
1)严格控制引发剂用量;
2)严格控制反应温度;
3)选择适当的分子量调节剂并控制用量。

11.阴离子聚合有什么特点?
12.什么是熔融缩聚?缩聚反应特点?
熔融缩聚是指在反应中不加溶剂,反应温度在原料单体和缩聚产物熔化温度以上(高于熔点10~25℃)进行的缩聚反应。

13.熔融缩聚在应用上有什么要求?
要求原料和缩聚物必须在熔化温度下是稳定的;
对单体纯度的要求也较高,对单体配料比的要求严格;
大多数熔融缩聚是可逆反应,需要高温和高真空,以便尽快除去生成的低分子副产物,使平衡向生成高聚物方向转移。

体系粘度较大,因此要特别注意使物料受热均匀,避免局部过热,否则易产生各种不良的副反应。

14.影响熔融缩聚的因素有哪些?如何影响?
配料比,杂质,反应程度,平衡常数,温度,氧,催化剂
15.熔融缩聚如何提高分子量?
16.什么是界面缩聚?影响界面缩聚的因素有哪些?
将两种单体分别溶解在适当的溶剂中,这两种溶剂是不溶的(通常为水和烃等有机溶剂)。

当两相接触时,在其相界面附近迅速发生缩聚反应生成高聚物。

两相单体的比例,单官能化合物,反应温度,溶剂的选择,反应时间与搅拌速度,水相Ph,乳化剂,流体力学
曾老师部分:
1. 玻璃, 澄清剂, 玻璃熔制,玻璃体的缺陷,玻璃的退火
往玻璃配合料或熔体中加入高温时本身能气化或分解放出气体,以促进玻璃中气泡排除的物质。

玻璃的熔化又称为玻璃的熔制或熔炼,是指玻璃配合料
经过高温加热转变为化学组成均匀的、无气泡的、并符
合成型要求的玻璃液的过程。

气泡
结石
条纹、线道、结瘤
消除玻璃制品在成形或热加工后残留在制品内的永久应力的过程称为退火。

2 玻璃熔制过程的主要工艺因素, 浮法玻璃生产气氛
玻璃组成
玻璃液的黏度、表面张力的影响
原料
配合料的质量
熔化作业制度的影响
加速玻璃熔化的辅助手段
3 陶瓷生产工艺
4 耐火材料的生产过程
5 硅酸盐水泥生产过程
沈学宁老师部分:
1、悬浮聚合中分散剂和助分散剂是怎样起到分散保护液滴作用的?聚氯乙烯
生产根据牌号分别选择那几种分散剂?其产品形态有什么不同?
2、试列举各种聚合物生产中的不同反应器。

釜式反应器,塔式反应器,管式聚合反应器,卧式聚合釜,捏合机式聚合装置,螺杆挤压机式聚合装置,履带式聚合装置,流化床聚合装置
3、试分析釜式反应器间歇操作和连续操作的特点,其本质的区别在哪几个方面?
4、化学反应动力学方程式中活化能和反应级数的含义是什么?其在工程开发中
的意义是什么?
使反应物分子“激发,所需给予的能量。

反应级数是反应速率相对于反应物浓度的敏感程度。

5、试分析间歇搅拌釜式反应器、连续流动平推流反应器及连续全混流反应器在反应器效率、反应器操作方式等方面的异同?
设计基本方程式形式完全相同,图解形式也相同;
恒容化学反应达到相同转化率时,所需的反应时间是相等的,当反应
器体积相等时,二者的生产能力也相同;
间歇反应器中物料是均匀混合属非稳态过程,而平推流反应器中物料
没有返混,属稳态过程。

平推流反应器是连续操作的,不需要辅助时间。

6、流动状态的停留时间分布的测定方法有几种?描述停留时间分布的函数和数字特征有那几个?其分别代表什么含义?有何作用?
阶跃示宗法,脉冲式宗法,
1.停留时间分布的密度函数
2.累积停留时间分布函数
数学期望,方差
平均停留时间就是数学期望,描述停留时间分布的离散程度
7、在一个实际的连续流动反应器中进行一个化学反应,如果要预测出口反应物转化率,需要做那些实验?怎么样进行数据处理?
8、试分析简单反应、平行反应、串联反应等化学反应选择反应器的原则?
9、试述高聚物合成反应中,当活性种寿命较短时(如自由基聚合),在接近于平推流(PFR)的反应器和接近于全混流(1-CSTR)的反应器中进行同一聚合反应,得到产物的分子量分布相对大小?为什么?当活性种寿命较长时(如逐步聚合),
情况又如何?为什么?。

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