磁性材料进展概览_都有为
20 世 纪 70 年 代 采 用 快 淬 工 艺 制 备 成 非 晶 态 材 料 ,其 中 包 含 磁 性 的 非 晶 材 料 ,经 合 适 的 退 火 处 理 后 可 转变为软磁性能 更 佳 的 纳 米 晶 材 料,在 纳 米 科 技 的 大 潮中,纳米磁性材料亦 成 为 主 角 之 一,早 在 20 世 纪 60 年代纳米磁性颗 粒 已 制 备 成 磁 性 液 体,用 于 动 态 的 真 空 密 封 等 领 域 ,也 许 这 是 最 先 进 入 商 品 化 的 纳 米 材 料 , 70年代纳米 磁 性 颗 粒 在 高 密 度 磁 盘 中 得 到 应 用。 因 此,磁性材料又增 加 一 种 按 维 度 分 类 的 方 式:零 维,一 维 ,二 维 ,非 晶 ,纳 米 晶 ,块 体 材 料 。
time[1] 由图1显见,作 为 永 磁 材 料,经 历 了 碳 钢-铝 镍 钴- 锶 (钡 )铁 氧 体-稀 土 永 磁 的 发 展 阶 段,Hc 可 高 于 1 000kA/m,这意味着 材 料 磁 性 越 来 越 “硬”,而 软 磁 材料经历了 纯 铁-硅 铁-铁 镍-软 磁 铁 氧 体-非 晶-纳 米 微 晶 材 料 的 历 程 ,矫 顽 力 越 来 越 小 ,对 纳 米 晶 磁 性 材 料 可 低于0.1A/m。这意 味 着 材 料 磁 性 越 来 越 “软”,由 图 可见,大概 在 1800 年 永 磁 与 软 磁 矫 顽 力 二 者 相 差 约 102,但现在二者之差约108,科技的进步呈现非 线 性 地 迅速发展。 以下简单介绍永磁与软磁的进展
量子力学的能带理论合理地解释了金属磁性材料
磁矩非整数的问 题,不 同 的 磁 性 材 料 中 自 旋 间 的 耦 合 可以不同,交换 作 用 源 于 不 同 晶 位 自 旋 电 子 间 的 静 电 互作用,目前主要 的 交 换 作 用 有 5 类:直 接 交 换 作 用、 间接交换作用、超 交 换 作 用、巡 游 电 子 作 用、RKKY 作 用 ,分 别 应 用 于 金 属 、氧 化 物 等 材 料 ,从 电 性 上 考 虑 ,磁 性材料又可分类 为 金 属、氧 化 物、半 金 属,半 导 体 等 类 型。
2 A 类磁性材料进展掠影
近千年来,A 类材料的发展可用一句话来概况:永 磁与软磁二类材 料 的 矫 顽 力 二 极 分 化 显 著 加 剧,可 用 一 张 图 来 形 象 表 述 ,如 图 1 所 示 。
图1 磁性材料矫顽力 Hc 随年代的演变[1] Fig 1Change of coercivity of magnetic materials with
要性能应当达到或超过表中所表述的数据 NhomakorabeaTable 1Property comparison of the third generation rare earth permanent magnet.Property of the fourth generation permanent magnet has been predicted to reach or surpass the data presented in this table
* 收到初稿日期:2014-03-08
收 到 修 改 稿 日 期 :2014-04-08
通 讯 作 者 :都 有 为 ,E-mail:dyw@nju.edu.cn
作 者 简 介 : 都 有 为 ,男 ,南 京 大 学 物 理 系 教 授 ,博 士 生 导 师 ,中 国 科 学 院 院 士 ,从 事 磁 学 与 磁 性 材 料 的 教 学 和 研 究 工 作 。
21世纪磁性材料 发 展 的 展 望,对 A 类 材 料,目 前 尚 未 看 到 新 突 破 的 苗 头 ,扩 大 应 用 ,针 对 应 用 进 一 步 改 善 材 料 性 能 ,精 益 求 精 改 进 制 备 工 艺 与 设 备 ,将 会 取 得 进 展 ,对 新 材 料 的 探 索 应 当 锲 而 不 舍 ,尤 其 对 新 一 代 永 磁、软磁材料的探索。对 B 类材料,尤其自旋电子学新 材 料 与 新 纳 米 微 结 构 的 构 筑 ,调 控 自 旋 新 模 式 的 探 索 , 自 旋 芯 片 的 产 业 化 ,新 颖 自 旋 器 件 的 研 发 ,将 会 渐 入 佳 境 ,形 成 高 科 技 的 产 业 群 ,以 往 ,材 料 与 器 件 是 分 离 的 , 而 在 纳 米 、微 米 等 人 工 微 结 构 中 ,材 料 与 器 件 是 一 体 化 无 法 分 离 的 ,如 自 旋 电 子 学 材 料 与 器 件 ;超 (构 )材 料 与 器件等。
都 有 为 :磁 性 材 料 进 展 概 览
文 章 编 号 :1001-9731(2014)10-10001-04
磁性材料进展概览*
10001
都有为
(南京大学 物理系,南京 210093)
摘 要 : 简 要 地 介 绍 了 磁 性 材 料 的 进 展 ,同 时 对 磁 性
材料的分类提出了除按磁滞回线分类外还可以按交叉
2.1 永 磁
图2大体上反映了永磁材料的演变与进展。
2014 年 第 10 期 (45)卷
图 2 永 磁 材 料 磁 能 积 的 历 史 演 变 [2] Fig 2 Historical development of magnetic energy
product of permanent magnet materials 永磁材 料 经 历 了 碳 钢-鋁 镍 钴-(钡、锶 )铁 氧 体- SmCo5 -Sm2Co17-NdFeB 几 个 主 要 的 发 展 阶 段,(永 磁/软磁)纳米复 合 的 交 换 耦 合 永 磁 体 由 于 性 能 不 高, 目前尚 未 进 入 主 流 产 品。 至 于 第 四 代 永 磁 出 现 的 条 件,从(BH )m 理 论 =μoMS2/4 进 行 估 算,三 代 稀 土 永 磁性能对比,预 言 第 四 代 永 磁 体 主 要 性 能 应 当 达 到 或 超过表 1 中 所 表 述 的 数 据,见 表 1,其 JS 至 少 应 大 于 1.8T,应当具有低对称性 的 晶 体 结 构,才 有 可 能 高 于 钕 铁 硼 的 磁 晶 各 向 异 性,此 外 居 里 温 度 应 高 于 室 温。 在稀土化合物系 统 中 存 在 较 高 的 几 率,但 也 不 排 斥 磁 性复合系统中的探索。 表1 三代 稀 土 永 磁 性 能 对 比,预 言 第 四 代 永 磁 体 主
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现代与先进呢?因 此,笔 者 建 议 分 为 二 大 类:A 类:以 磁滞回线为特性的磁 性 材 料,如 永 磁、软 磁、矩 磁 等;B 类 :以 交 叉 耦 合 效 应 为 特 性 的 磁 性 材 料 ,如 磁 致 伸 缩 材 料、磁光材料;旋磁、吸 波 材 料、磁 热 材 料、自 旋 电 子 学 材 料 、多 铁 性 材 料 等 。 如 按 应 用 来 分 类 ,会 五 花 八 门 难 以显示出材料的特性。
除上述的非晶、纳米晶外,20 世纪 60 年代 第 一 代 稀土-3d过 渡 元 素 合 金 SmCo5 问 世,70 年 代 第 二 代 稀 土永磁 Sm2Co1 7,80 年 代 第 三 代 稀 土 永 磁 Nd2Fe14B 相继研发成功,尤 其 是 钕 铁 硼 永 磁 体 其 磁 能 积 为 铁 氧 体永磁体的 10 倍,高 居 永 磁 之 王 的 宝 座。80 年 代 在 稀土-3d过渡化合物中又 发 现 (TbDy)Fe2 超 磁 致 伸 缩 效应材料,80年代法国 A.Fert与德国 P.Grünberg二 位科学家在研 究 (Fe/Cr/Fe)n 多 层 膜 层 间 耦 合 时,独 立发现巨磁电阻 效 应,从 而 拉 开 了 自 旋 电 子 学 新 学 科 的序幕,这是人 类 第 一 次 在 电 输 运 过 程 中 利 用 电 子 自 旋的特性,鉴于其 重 要 性,二 位 科 学 家 荣 获 2007 年 度 诺贝尔物理学奖,其 基 础 研 究 与 丰 富 多 彩 的 应 用 正 方 兴 未 艾 。 除 此 以 外 ,在 20 世 纪 还 发 现 室 温 附 近 具 有 巨 磁热效应的磁性 材 料;同 时 具 有 铁 电 与 铁 磁 性 能 的 多 铁性材料等。
第一代 第二代 第三代 第四代
稀土永磁 晶体结构
SmCo5 Sm2Co17 Nd2Fe14B CaCu5 型 六角或 四方晶系 六角晶系 菱方结构
效应进行分类的观点。调控自旋将成为新世纪重要的
研究领域。
关 键 词 : 磁 性 材 料 ;分 类 ;自 旋
中 图 分 类 号 : TM27
文 献 标 识 码 :A
DOI:10.3969/j.issn.1001-9731.2014.10.001
1 磁 性 材 料 进 展 掠 影 与 分 类
中 国 古 代 就 有 “慈 石 吸 铁 ,母 子 相 恋 ”的 记 载 ,生 动 地描述了磁性物 质 之 间 的 相 互 作 用,并 利 用 磁 性 体 在 地球磁场的作用下的南北趋向性制成司南与指南针。 磁是自然界中普 遍 存 在 的 物 质 的 基 本 属 性,人 类 对 自 然界磁性 的 宏 观 认 识 与 利 用 已 逾 千 年,17 世 纪 英 国 W.Gilbert(论 磁 体 )对 静 磁 现 象 进 行 了 概 括 与 归 纳, 1907年 P.Weiss提 出 了 分 子 场 理 论、磁 畴 理 论,1940 年 Brown 的 微 磁 学 理 论,因 此 17-20 世 纪 初 的 磁 性 研 究工作基本上奠定了描述磁性材料静态特性的宏观理 论 ,磁 性 材 料 主 要 的 特 性 是 具 有 磁 滞 回 线 ,因 此 早 期 采 用磁滞回线的特 性 对 磁 性 材 料 进 行 分 类:永 磁、软 磁、 矩磁等。20世 纪 量 子 力 学 的 呈 现 使 人 类 对 客 观 世 界 的认识从宏观进 入 到 微 观 的 层 次,电 子 绕 原 子 核 循 轨 运动必然导致 电 子 的 轨 道 磁 矩,1928 年 Dirac的 量 子 电动力学理论引 入 了 电 子 具 有 自 旋 磁 矩,合 理 地 解 释 了原子光谱中的精细结构以及银原子束在非均匀磁场 中分裂为双线的 现 象,因 此 电 荷 与 自 旋 成 为 电 子 所 具 有的本 征 特 性,同 年 W.Heisenberg 交 换 作 用 理 论 为 铁磁性奠定了微 观 理 论 基 础,从 量 子 理 论 出 发 阐 明 了 铁磁性来源,表 明 了 Weiss假 定 的 分 子 场 实 质 上 是 源 于交换作用,1932年 N'eel提 出 了 反 铁 磁 性 理 论,后 经 中子衍射实验证 实,显 然,亚 铁 磁 是 反 铁 磁 性 的 特 例, 1948年被用来解释铁 氧 体 的 磁 有 序 结 构,磁 性 材 料 可 定义为磁有序材 料:铁 磁、反 铁 磁、亚 铁 磁、螺 旋 磁 性、 超 顺 磁 性 等 ,这 也 是 磁 性 材 料 另 一 种 分 类 方 式 ,从 广 义 的 材 料 磁 性 出 发 ,除 磁 有 序 材 料 外 ,大 部 分 材 料 又 可 归 纳为磁无序的顺磁性与抗磁性材料。通常磁性材料限 于具有强磁性的磁有序材料。