第六章化学动力学习题解答1．回答问题：（1）什么是基元反应(简单反应)和非基元反应（复杂反应）？基元反应和平时我们书写的化学方程式（计量方程式）有何关系？（2）从活化分子和活化能角度分析浓度、温度和催化剂对化学反应速率有何影响。

【解答】（1）化学反应进行时，反应物分子（或离子、原子、自由基）在碰撞过程中，只经过一步直接转化为生成物分子的反应，称为基元反应。

由一种基元反应组成的总反应，称为简单反应。

由两种或两种以上基元反应所组成的总反应，是非基元反应，称为复合反应。

基元反应是反应机理最简单的反应，化学方程式是一个宏观的总反应。

（2）一定温度下，气体分子具有一定的平均能量，具体到每个分子，则有的能量高些有的低些。

只有极少数的分子具有比平均值高得多的能量，它们碰撞时能导致原有化学键破裂而发生反应，这些分子称为活化分子。

活化分子所具有的最低能量与分子的平均能量之差称为简单碰撞的活化能，简称活化能。

对一定温度下的某一特定反应，反应物分子所占的分数是一定的。

因此单位体积内的活化分子的数目与单位体积内反应分子的总数成正比，当反应物浓度增大时，单位体积内分子总数增多，活化分子的数目也相应增多。

于是单位时间内有效碰撞次数增多，反应速度加快。

温度升高不仅使分子间碰撞频率增加，更主要的是使较多的分子获得能量而成为活化分子。

结果导致单位时间内有效碰撞次数显著增加，从而大大加快了反应速率。

升高温度可使活化分子的分数增加。

催化剂能加快化学反应速率的实质，主要是因为它改变了反应的途径，降低了反应的活化能，相应地增加了活化分子的分数，反应速率也就加快。

2．设反应A+3B →3C在某瞬间时3()3-=⋅c C mol dm ，经过二秒时3()6-=⋅c C mol dm ，问在二秒内，分别以A 、B 和C 表示的反应速率A B C υυυ、、各为多少？【解答】 A ＋ 3B → 3C由公式：υ= tc v B B∆∆⋅1有υ(A) =υ(B) =υ(C) = sdm mol dm mol t c v C C 23631133--⋅-⋅⨯=∆∆⋅ = 0.5 mol ·dm -3·s -13．下列反应为基元反应 （1）I+H →HI （2）I 2→2I（3）Cl+CH 4→CH 3+HCl写出上述各反应质量作用定律表达式。

它们的反应级数各为多少？ 【解答】对于基元反应, 有 υ= K ·a A c ·bB c所以 （1）υ= k c (I)·c (H) , 反应级数为2 （2）υ= k c (I 2), 反应级数为1 （3）υ= k c (Cl)·c (CH 4), 反应级数为24．反应2HI→H 2+I 2在600K 和700K 时的速率常数分别为 2.75×10-6和5.50×10-4dm 3·mo l -1·s -1。

计算：（1）反应的活化能；（2）该反应在650K 时的速率常数。

【解答】（1）由EaRTk Ae-=，（T 1∽k 1）（T 2∽k 2）得：2211122303lg().a E k T Tk R TT -= 212211461230370060055102303831470060027510185044.lg ...lg.T T kEa RT T k J mol ---=-⨯⨯=⨯⨯-⨯=⋅ （2）由2323322303185044700650230383147006501062lg().()...a E T T k k R T T -=-=⨯⨯=，2311535.k k =, k 2=5.50×10-4dm 3·mol -1·s -1, k 3=4.77×10-5dm 3·mol -1·s -1 该反应在650K 时的速率常数4.77×10-5dm 3·mol -1·s -15．根据实验，在一定的温度范围内，反应：2NO(g)+Cl 2(g)→2NOCl(g) 符合质量作用定律，试求：（1）该反应的反应速率方程式； （2）该反应的总级数；（3）其它条件不变，如果将容器的体积增大到原来的2倍，其反应速率如何变化？（4）如果容器体积不变，而将NO 的浓度增加到原来的3倍，反应速率又将如何变化？【解答】（1）该反应的速率方程式：22NO Cl r kc c =。

（2）该该反应的总级数n=2+1=3。

（3）如果将容器的体积增大到原来的2倍，反应物的浓度下降为原来的一半， 反应速率则为原来的1/8。

（4）如果容器体积不变，而将NO 的浓度增加到原来的3倍，反应速率则为原来的9倍。

6．蔗糖的转化反应为12221126126C H O H O C H O +→（果糖）+6126C H O (葡萄糖)当催化剂HCl 的浓度为30.1-⋅mol dm ，温度为321.15K 时，由实验测得其速率方程式为r=0.0193c （蔗糖）31(min )--⋅⋅mol dm 。

今有浓度为30.2-⋅mol dm 的蔗糖溶液，于上述条件下，在一有效容积为32dm 的容器中进行反应，试求：（1）初速率是多少？（2）20min 后可得多少摩尔的葡萄糖和果糖？（3）20min 时蔗糖的转化率是多少？【解答】（1）r = 0.0193c 蔗糖 (mol ·dm -3·min -1)= 0.0193⨯0.2 = 3.86⨯10-3mol ·dm -3·min -1 ≈ 6.43⨯10-5（mol ·dm -3·min -1） （2）20min 后，蔗糖的浓度为： 0lnc kt c= c ≈ 0.136 mol ·dm -3 20min 内蔗糖的变化为 ∆n = (0.200–0.136) mol ·dm -3 ⨯ 2 dm 3= 0.128 mol即20min 后可各得0.128 mol 的葡萄糖和果糖。

（3）转化率 = %322200.0128.0n n 0=⨯=∆7．根据实验结果，在高温时焦碳与二氧化碳的反应为：2()()2()C s CO g CO g +=其活化能为1167360-⋅J mol ，计算自900K 升高到1000K 时，反应速率之比。

【解答】2211122303lg().a E k T T k R TT -=， 211673601000900230383149001000lg()..k k -=⨯⨯⨯ ≈ 0.97 ∴ K 2/K 1 = 9.368．在301K 时鲜牛奶大约4.0小时变酸，但在278K 的冰箱中可保持48小时。

假定反应速率与变酸时间成反比，求牛奶变酸反应的活化能。

【解答】 1222112303.()lg a TT k E R T T k =-, 21124048.k t k t ==则 48.4lg )301278278301(314.8303.2⨯-⨯⨯⨯=a E ≈ 75176 J ·mol -1≈ 75 kJ ·mol -19．已知242()2()N O g NO g →的指前因子221110A s -=⨯，活化能415.4410-=⨯⋅a E J mol ，求此反应在298K 时的k 值是多少？【解答】由/Ea RT k Ae -= 得：2303lg()lg()[].[]a E k AK RT A =-+ 4225441011023038314298.lg()lg []..k K ⨯=-+⨯⨯⨯ k = 2.92 ⨯ 1012 s -110．反应252421()()()2N O g N O g O g →+在298K 时511 3.410k s --=⨯，在328K 时，312 1.510k s --=⨯，求此反应的活化能a E 和指前因子A 。

【解答】由/Ea RT k Ae -= 得：512221123031010.()lg .a TT k E R T T k =≈⨯- J ·mol -1 112303lg()lg()[].[]a E k A K RT A =-+ 222303lg()lg()[].[]a E k AK RT A =-+ 将相应数据代入，得 A = 1.1 ⨯ 1013 s -111．对下列反应2524()()()→+C H Cl g C H g HCl g已知其活化能1246.9-=⋅a E kJ mol ，700K 时的速率常数511 5.910k s --=⨯，求800K 时的速率常数 k 2是多少？【解答】由/Ea RT k Ae -=得：2211122303lg().a E k T T k R TT -= 将K 1=5.9⨯10-5s -1，E a =246.9⨯103J ·mol -1，T 1=700K ，T 2=800K 代入上式，可解得 K 2=1.2⨯10-2 s -112．已知在967K 时，2()N O g 的分解反应2221()()()2N O g N g O g →+，在无催化剂时活化能为1244.8-⋅kJ mol ，而在Au 作催化剂时的活化能为1121.3-⋅kJ mol 。

问：在金作催化剂时反应速率增加为原来的多少倍？【解答】由/Ea RTk Ae-=，得1224481213283149671...a a E E RTk e e k --⨯==得 K 2/K 1 = 4.69 ⨯ 106 倍13．在570K ，使重氮甲烷32()CH N -的分解反应在30.210dm 的容器中进行，得到下列结果：时间t/min15 30 48 75 CH 3-N 2的分压p/Pa 4826.33999.63319.72573.11476.5已知32CH N -的分解反应为一级反应。

计算此分解反应速率常数1k 的平均值和反应的半衰期。

【解答】根据公式0ln p kt p=，可得： 时间t/min0 15 30 48 75 CH 3-N 2的分压p/Pa 4826.33999.6 3319.7 2573.1 1476.5 lnp/Pa 8.4828.2948.1087.8237.297k/s -12.09×10-4 2.08×10-4 2.08×10-4 2.63×10-4分解反应速率常数1k 平均值=2.25⨯10-4s -1 反应的半衰期1210693/.t k ==3.08⨯103s -114．高层大气中微量臭氧3O 可由以下过程形成：（1）2NO NO O →+(一级反应) 311 6.010k s --=⨯（2）23O O O +→(二级反应) 61312 1.010--=⨯⋅⋅k mol dm s假设由反应（1）产生原子氧的速率等于反应（2）消耗原子氧的速率。