高中化学学习材料第三节 沉淀溶解平衡 酸碱中和滴定1． 实验中许多量器的结构不一样，使用时要先了解其构造特点，才能尽可能地减少误差，晓明同学用某种仪器量取液体体积时，平视时读数为n mL ，仰视时读数为x mL ，俯视时读数为y mL ，若x >n >y ，请你判断她所用的仪器是( )A ．量筒B ．滴定管C ．容量瓶D ．以上均不对解析：仰视时读数在平视时读数的下面。
量筒0刻度(无)在最下边，x <n 。
滴定管0刻度在最上面，x >n >y 。
答案：B2．某强酸溶液pH ＝a ，强碱溶液pH ＝b ，已知a ＋b ＝12，酸碱溶液混合后pH ＝7，则酸溶液体积V (酸)和碱溶液体积V (碱)的正确关系为( )A ．V (酸)＝102V (碱) B ．V (碱)＝102V (酸) C ．V (酸)＝2V (碱)D ．V (碱)＝2V (酸)解析：强酸中c (H ＋)＝10－amol ·L －1，强碱中c (OH －)＝10－1410－b mol ·L －1＝10－14＋b mol ·L －1＝10－14＋12－amol ·L －1＝10－2－amol ·L －1，混合后pH ＝7，即n (H ＋)＝n (OH －)，故V (碱)＝102V (酸)。
答案：B3．一定体积的KMnO 4溶液恰好能氧化一定质量的KHC 2O 4·H 2C 2O 4·2H 2O 。
若用0.100 0 mol/L 的NaOH 溶液中和相同质量的KHC 2O 4·H 2C 2O 4·2H 2O ，所需NaOH 溶液的体积恰好为KMnO 4溶液的3倍，则KMnO 4溶液的浓度(mol/L)为( )提示：①H 2C 2O 4是二元弱酸②10[KHC 2O 4·H 2C 2O 4]＋8KMnO 4＋17H 2SO 4===8MnSO 4＋9K 2SO 4＋40CO 2↑＋32H 2O A ．0.008 889 B ．0.080 00 C ．0.120 0 D ．0.240 0解析：可设NaOH 溶液体积为1 L ，则KMnO 4溶液体积为13 L ，n (NaOH)＝0.100 0 mol/L ×1 L ＝0.1 mol ，n (KHC 2O 4·H 2C 2O 4·2H 2O)＝13n (NaOH)＝13×0.1 mol ＝130moln (KMnO 4)＝810·n (KHC 2O 4·H 2C 2O 4·2H 2O)＝810·130 mol ＝8300mol c (KMnO 4)＝8/300 mol1/3 L＝0.080 00 mol/L答案：B4．下列说法正确的是( )A ．难溶电解质的溶度积K sp 越小，则它的溶解度越小B ．任何难溶物在水中都存在沉淀溶解平衡，溶解度大小都可以用K sp 表示C ．溶度积常数K sp 与温度有关，温度越高，溶度积越大D ．升高温度，某沉淀溶解平衡逆向移动，说明它的溶解度是减小的，K sp 也变小解析：本题易错选A 或B 。
同类型的难溶电解质K sp 越小，溶解度越小，不同类型的电解质无法由溶度积比较溶解度大小，如CuS 与Ag 2S ，故A 错；B 选项错在“任何难溶物”，而不是“难溶电解质”。
答案：D5．已知Ag 2SO 4的K sp 为2.0×10－5，将适量Ag 2SO 4固体溶于100 mL 水中至刚好饱和，该过程中Ag ＋和SO 2－4浓度随时间变化关系如右图[饱和Ag 2SO 4溶液中c (Ag ＋)＝0.034 mol ·L －1]。
若t 1时刻在上述体系中加入100 mL0.020 mol ·L －1 Na 2SO 4溶液，下列示意图中，能正确表示t 1时刻后Ag ＋和SO 2－4浓度随时间变化关系的是( )解析：当Ag 2SO 4刚好溶解为100 mL 的饱和溶液时，c (Ag ＋)＝0.034 mol ·L －1，c (SO 2－4)＝0.017 mol ·L －1；当加入100 mL 0.020 mol ·L －1的 Na 2SO 4溶液后，c (SO 2－4)＝0.018 5 mol ·L －1，c (Ag ＋)＝0.017 mol ·L －1(此时Q <K sp )。
由计算可知选B 。
答案：B6． 在25℃的条件下，将体积都为10 mL ，pH 都等于3的醋酸和盐酸，加水稀释到a mL 和b mL ，测得稀释后溶液的pH 均为5，则稀释时加入水的体积( )A ．a ＝b ＝10 mLB ．a ＝b >10 mLC ．a <bD ．a >b解析：在溶液中，HCl 电离是不可逆的，而CH 3COOH 的电离是可逆的，存在电离平衡，在加水稀释的过程中，HCl 溶液里c (H ＋)的主要变化只有一个，即减小；CH 3COOH 溶液里c (H ＋)的主要变化有两个，即减小和增大。
若a ＝b ，稀释后的CH 3COOH 溶液pH<5，若使CH 3COOH 溶液pH ＝5，就必须进一步加水稀释，即a >b 。
答案：D7． 一种一元强碱MOH 溶液中加入一种酸HA 反应之后，溶液呈中性，下列判断正确的是( )A．加入的酸过量 B．混合前碱与酸中溶质物质的量相等C．生成的盐不发生水解 D．反应后溶液中的A－、M＋物质的量浓度相等解析：当HA为强酸时，两者的物质的量相等，恰好完全反应，生成的盐不水解，溶液呈中性；当HA为弱酸时，两者恰好完全反应时，因生成的A－水解使溶液显碱性，欲使溶液显中性，需再加HA来抑制A－水解，则HA过量；溶液呈中性，则c(H＋)＝c(OH－)，根据电荷守恒，c(H＋)＋c(M＋)＝c(OH－)＋c(A－)，所以，c(M ＋)＝c(A－)。
答案：D8. 下列说法正确的是( )A．HCl溶液中无OH－B．NaOH溶液中无H＋C．NaCl溶液中无H＋和OH－D．常温下，任何溶液中都有H＋和OH－，且K W＝[H＋]·[OH－]＝1×10－14 mol2·L－2解析：在任何物质的水溶液中都存在水的电离平衡：H2O H＋＋OH－，因此，在任何物质的水溶液中，既存在H＋又存在OH－，且常温下，K W＝[H＋]·[OH－]＝1×10－14mol2·L－2。
答案：D9． Al(OH)3为两性氢氧化物，在水溶液中存在酸式电离和碱式电离两种形式，试根据平衡移动反应物质，解释下列有关问题。
(1)向Al(OH)3沉淀中加入盐酸，沉淀溶解，其原因是__________________________，有关离子方程式是_____________________________________________________________。
(2)向Al(OH)3沉淀中加入苛性钠溶液，沉淀溶解，其原因是__________________，有关离子方程式是_____________________________________________________________。
解析：难溶电解质溶解的实质是沉淀溶解平衡的移动，在Al(OH)3溶液中，存在如下电离平衡：Al(OH)3＋H2O [Al(OH)4]－＋H＋；Al(OH)3Al3＋＋3OH－，所以改变溶液的酸碱度时，平衡就会发生移动，使Al(OH)3向着溶解的方向移动，最终转化为离子。
答案：(1)Al(OH)3的碱式电离为Al(OH)3Al3＋＋3OH－，加入盐酸溶液，由于H＋与Al(OH)3电离出来的少量OH－中和生成水，使Al(OH)3的电离平衡向电离方向移动Al(OH)3＋3H＋===Al3＋＋3H2O (2)Al(OH)3的酸式电离为Al(OH)3＋H2O H＋＋[Al(OH)4]－，当向Al(OH)3沉淀中加入碱溶液时，OH－与H＋反应生成水，Al(OH)3的酸式电离平衡向正方向移动Al(OH)3＋OH－===[Al(OH)4]－10．某烧碱样品中含有少量不与酸作用的可溶性杂质，为了测定其纯度，进行以下滴定操作：A．在250 mL容量瓶中配制250 mL烧碱溶液；B．用移液管(或碱式滴定管)量取25.00 mL烧碱溶液于锥形瓶中并加几滴甲基橙指示剂；C．在天平上准确称取烧碱样品w g，在烧杯中加蒸馏水溶解；D．将物质的量浓度为m mol/L的标准H2SO4溶液装入酸式滴定管，调整液面，记下开始刻度V1 mL；E．在锥形瓶下垫一张白纸，滴定到终点，记录终点消耗硫酸体积为V2 mL。
回答下列问题：(1)正确的操作步骤是(填写字母)。
________―→________―→________D ―→________。
(2)操作中锥形瓶下垫一张白纸的作用是________________________________________________________________________。
(3)操作D 中液面应调整到______；尖嘴部分应______。
(4)滴定到终点时锥形瓶内溶液的颜色变化是________________________________________________________________________。
(5)若酸式滴定管没用标准H 2SO 4润洗，会对测定结果有何影响________ (填“偏高”、“偏低”或“无影响”，其他操作均正确)。
(6)该烧碱样品的纯度计算式是________________________________________________________________________。
解析：(1)本题应先配制250 mL NaOH 溶液，取25.00 mL 于锥形瓶中，用H 2SO 4溶液进行滴定，故正确的操作步骤是C ―→A ―→B ―→D ―→E 。
(2)放一白纸便于准确判断滴定终点时溶液的颜色变化情况。
(3)调整液面时应调至零刻度或零刻度以下某一刻度。
尖嘴部分应充满溶液，无气泡。
(4)终点时溶液颜色由黄色变为橙色。
(5)若酸式滴定管没有用标准H 2SO 4润洗，则滴定时消耗H 2SO 4溶液的体积偏大，所测烧碱浓度会偏高。
(6)滴定时消耗溶质H 2SO 4物质的量为(V 2－V 1)·m 1 000 mol ，则反应掉NaOH 的物质的量为2(V 2－V 1)·m 1 000mol 。