有时破损后从外观辨别不出来，可用放大镜仔 细观察，或用不同的缓冲液核对其电极响应。 有时虽未破损，但玻璃球膜内的溶液发生混在 一定条件下与浓度呈线性关系，故还可以用来 测定含量。
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pH值测定注意事项
7、新玻璃电极应在水中浸泡24小时后再用， 以稳定其不对称电位，降低电阻。平时测定结 束后，电极应浸泡在水中(或饱和氯化钾溶液 中)，下次使用时可以很快平衡使用。玻璃电 极球泡中的缓冲液不应有气泡，应与内参比电 极接触。
pH值测定法各国药典均有收载。 除另有规定外，水溶液的pH值应以
玻璃电极为指示电极、饱和甘汞电 极为参比电极的酸度计进行测定。 酸度计应定期检定，确保精密度和 准确度符合要求 。
6
酸度计
酸度计是专为应用玻璃电极，测定 pH值而设计的一种电子电位计。
它是基于由溶液与电极组成的电池 的电动势与pH值的关系，即在25℃ 时，电池电动势每变化0．059V 时 (由Nernst方程演算得出的值) ，相当于 pH值变化1个单位的原理设计而成。
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不同温度时标准缓冲液的pH值
温度 ℃
草酸三氢 钾
标准缓冲 液
邻苯二甲酸 氢钾
标准缓冲液
磷酸盐 标准缓冲
液
硼砂 氢氧化钙 标准缓冲 标准缓冲
液 液（25℃）
0
1.67
4.01
6.98
9.64
13.43
5
1.67
4.00
6.95
9.40
13.21
10
1.67
4.00
6.92
9.33
13.00
15
1.67
2、 标准缓冲液最好新鲜配制，在抗化学腐蚀、 密闭的容器中一般可保存2～3个月，如发现有 混浊、发霉或沉淀等现象，不能继续使用。
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pH值测定注意事项
3、供试液的pH值大于9.5时，应选用适宜的无 钠误差的玻璃电极(如锂玻璃电极，或称高碱 玻璃电极）进行测定。一般在测定强碱溶液时， 操行应尽量快，以免与溶液接触，侵蚀玻璃膜， 用完后立即用水冲洗。
有些电极反应速度较慢，尤其测定某些弱电解 质(如水)时，必须将供试液轻摇均匀，平衡稳 定后再进行读数。
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pH值测定注意事项
4、仪器读数开关、玻璃电极的导线插头 与电极架均应保持干燥，潮湿易引起漏 电，接触不良易使读数不稳。
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pH值测定注意事项
5、注意操作环境温度，温度对电极电位影响 较大，一般应在5-40℃测定，温度补偿调节钮 的紧固螺丝是经过校准的，切勿使其松动，否 则应重新校准。
由于玻璃球膜表面情况不完全相同，常 可测出几毫伏到30毫伏的电位差，这就 是常说的玻璃电极的不对称电位。 pH计 上的定位调节主要是为了消除不对称电 位而设计的。
甘汞电极是由汞、甘汞糊和氯化钾溶液 组成。
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pH值测定方法
1、测定之前，按各品种项下的规定，选择两 种标准缓冲液(pH值相差约3个单位)，使供试 液的pH值处于二者之间。
pH值测定法
河南省食品药品检验所 冯明霞 2013-4
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pH值测定法简述 ：
pH值测定法是测定水溶液中氢离子活度 的一种方法。
pH值即水溶液中氢离子活度(以每1000毫 升中摩尔数计算)的负对数 。
pH＝ -log[H+] 在25℃ 时，水溶液的pH值等于7为中性，
小于7为酸性，大于7为碱性。
4.00
6.90
9.28
12.81
20
1.68
4.00
6.88
9.23
12.63
25
1.68
4.00
6.86
9.18
12.45
30
1.68
4.01
6.85
9.14
12.29
35
1.69
4.02
6.84
9.10
12.13
40
1.69
4.03
6.84
9.07
11.98
45
1.70
4.04
6.83
9.04
11.84
50
1.71
4.06
6.83
9.01
11.71
55
1.72
4.08
6.83
8.99
11.57
60
1.72
4.09
6.84
8.96
11.45
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pH值测定注意事项
1、配制标准缓冲液与供试液用水，应是新沸 放冷除去二氧化碳的蒸馏水或纯化水pH值应在 5．5一7．0)，并应尽快使用，以免二氧化碳 重新溶入，造成测定误差。
2、开机通电预热数分钟，调节零点与温度补 偿(有的可能不需调零)，选择与供试液pH值较 接近的标准缓冲液进行校正(定位)，使仪器读 数与标示pH值一致；再用另一种标准缓冲液进 行核对，误差应不大于土0．02pH单位。
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pH值测定方法
如大于此偏差，则应仔细检查电极，如 已损坏，应更换；否则，应调节斜率， 使仪器读数与第二种标准缓冲液的标示 pH值相符合。重复上述定位与核对操作， 直至不需调节仪器，读数与两标准缓冲 液的标示pH值相差不大于0．02pH单位。
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pH值测定方法
按规定取样或制备样品，置小烧杯中，用供试 液淋洗电极数次，将电极浸入供试液中，轻摇 供试液平衡稳定后，进行读数。
对弱缓冲液(如水)的测定要特别注意，先用邻 苯二甲酸氢钾标准缓冲液校正仪器后，更换供 试液进行测定，并重新取供试液再测，直至pH 值的读数在1分钟内改变不超过土0．05单位为 止；然后再用硼砂标准缓冲液校正仪器，再如 上法测定； 二次pH值的读数相差应不超过 0．1，取二次pH读数的平均值为其pH值。
在电极架上应高于甘汞电极，以免触及容器。 8、甘汞电极中应充满饱和氯化钾溶液，不得 有气泡隔断溶液，盐桥中应保持有少量氯化钾 晶体，但不可结块堵塞陶瓷渗出孔。
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pH值测定实验举例
20
谢 谢！
2
pH值测定法简述 ：
常用的对氢离子敏感的电极(简称指示电 极)有：pH玻璃电极、氢电极、醌—氢醌 电极与锑电极等；
参比电极有甘汞电极、银—氯化银电极 等。
最常用的电极为玻璃电极与饱和甘汞电 极。现已广泛使用将指示电极与参与电 极组合为一体的复合电极。
3
复合电极
4
复合电极
5
pH值测定法简述 ：
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酸度计
酸度计主要由pH测量电池(由一对电极与 溶液组成)和pH指示器(电位计)两部分组 成。
玻璃电极的电位随溶液中的氢离子浓度 变化而发生变化，称为指示电极；
甘汞电极为参比电极，具有稳定的已知 电位，作为测定时的比较标准。
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酸度计
9
酸度计
玻璃电极是在一支厚玻璃管下端接一个 特殊材料玻璃球膜，其下端薄膜的厚度 约为0．2mm 。