+第六章 酸碱滴定法习题参考答案1. 写出下列各酸的共轭碱H 2O ：OH －；H 2C 2O 4：-42O HC ；--2442HPO PO H ：；--233CO HCO ：；C 6H 5OH ：C 6H 5O －；+356NH H C ：C 6H 5ONH 2；HS －：S 2－；+362O)Fe(H ：+252)(OH O)Fe(H ；-：COO CH NH R COOH CH NH R 2222++--2. 写出下列各碱的共轭酸H 2O ：H 3O +；33HNO NO ：-；424SO H HSO ：-；S 2－：HS －；C 6H 5O －：C 6H 5OH ；222)(OH O)Cu(H ：+)(OH O)Cu(H 32；(CH 2)6N 4：(CH 2)6N 4H +；--：COO CH NH R COO NHCH R 222+--；P 2－：HP－ 3.通过MBE 和CBE 写出下列溶液的PBE (1) (NH 4)2CO 3MBE ：c 2][NH ]NH [34=++ c =++--][CO ][HCO ]CO [H 23332 CBE ：][OH ]2[CO ][HCO ][H ][NH 2334---++++=+ PBE ：][NH ][OH ][H ]CO [H 2][HCO 3323+=++-+-(2) NH 4HCO 3MBE ：c =++][NH ]NH [34 c =++--][CO ][HCO ]CO [H 23332 CBE ：][OH ]2[CO ][HCO ][H ][NH 2334---++++=+ PBE ：][NH ][OH ]CO [][H ]CO [H 32332++=+--+4. 写出下列物质的MBE 、CBE 和PBE （设定质子参考水准直接写出） (1)KHPMBE ：c =+]K [ c =++][P ][HP P][H 22--CBE ： ]OH [][P 2][HP ][K ]H [2-++++=+--质子参考水准 -HPH 3O + H 2O OH －PBE ： ]OH [][P ]P [H ]H [22-++=+--H + +H + H 2P-H ++H +P 2－MBE ：c =+][Na c =++][NH ]NH [34 c =+++---][PO ][HPO ]PO [H ]PO [H 34244243CBE ：][PO 3][HPO 2]PO [H ][OH ][H ][NH ][Na 3424424---++++++=++- 质子参考水准+4NH NH 3-24HPO -34PO H 3O + H 2O OH －PBE ：][NH ][PO ][OH ]PO [H 2]PO [H ][H 3344342++=++--+-(3) NH 4H 2PO 4MBE ： c =++][NH ]NH [34 c =+++---][PO ][HPO ]PO [H ]PO [H 34244243CBE ：][PO 3][HPO 2]PO [H ][OH ][H ][NH 3424424---+++++=+- 质子参考水准+4NH NH 3-42PO HH 3O +H 2O OH －PBE ：][NH ][PO 2]HPO [][OH ]PO [H ][H 3342443+++=+---+(4) NH 4CNMBE ：c =++][NH ]NH [34 c =+][CN [HCN]-CBE ： ]OH [][CN ][NH ]H [4-+++=+-质子参考水准+4NH NH 3H 3O + H 2O OH －PBE ： ]OH [][NH ][HCN ]H [3-++=+-H + -H + +H + +2H +-42PO H H 3PO 4-H + +H +-H + -2H ++H +H 3PO 4 -H ++H +-H +-34PO -24HPO +H +HCN -H ++H +-H +CN －MBE ： c 2][NH ]NH [34=++ c =+++---][PO ][HPO ]PO [H ]PO [H 34244243CBE ：][PO 3][HPO 2]PO [H ][OH ][H ][NH 3424424---+++++=+- 质子参考水准+4NH NH 3-24HPO -34PO H 3O + H 2O OH －PBE ：][NH ][PO 2]HPO [][OH ]PO [H ][H 3342443+++=+---+8. 下列酸碱溶液浓度均为 mol/L ，能否采用等浓度的滴定剂直接准确进行滴定若能滴定，应选择什么标准溶液和指示剂 （1）HF K a = ×10－4根据判据c sp K a = ××10－4= ×10－5>10－8，∴能采用等浓度的NaOH 标准溶液直接准确滴定；化学计量点为 mol/L 的NaF 溶液。

K b = K w /K a = ×10－14/×10－4) = ×10－11cK b = ××10－11 = ×10－13 > 20 K w ，c/K b = ×10－11) > 400mol/L 1037.8104.1050.0]OH [711b ---⨯=⨯⨯==cK pOH = pH = ∴选择酚酞指示剂。

（5）NaHCO 381111a sp 101028.0106.5050.02---<<⨯=⨯⨯=K c ∴不能采用等浓度的NaOH 标准溶液直接准确滴定。

8714a w b 104.2102.4/100.1/12---⨯=⨯⨯==K K K888b sp 101012.0104.2050.02---≈⨯=⨯⨯=K c ∴能采用等浓度的HCl 标准溶液直接准确滴定；化学计量点为 mol/L 的H 2CO 3溶液。

21a 47a 40103.1102.4040.0K cK >⨯=⨯⨯=-- w a 201K cK > 400/1a >K cL /mol 103.1102.4040.0]H [47a --+⨯=⨯⨯==cK pH = ∴选择甲基橙指示剂。

（6）(CH 2)6N 4c sp K b = ××10－9 = 7×10－11<10－8，∴不能采用等浓度的HCl 标准溶液直接准确滴定。

-H + -H + +H + +2H +-42PO H H 3PO 4-H + +H +（7）(CH 2)6N 4·HClK a = K w /K b = ×10－14/×10－9) = ×10－6c sp K a = ××10－6 = ×10－7 >10－8，∴能采用等浓度的NaOH 标准溶液直接准确滴定；化学计量点为 mol/L 的(CH 2)6N 4溶液。

cK b = ××10－6= ×10－7 > 20 K w ，c/K b = ×10－6) > 400mol/L 104.8104.1050.0]OH [69b ---⨯=⨯⨯==cKpOH = pH = ∴选择酚酞指示剂。

9. 强酸(碱)滴定一元弱酸(碱)，c sp K a (K b )≥10-8就可以直接准确滴定。

如果用K t 表示滴定反应的形成常数，那么该反应的c sp K t 应为多少答：c sp K a (K b ) = c sp K w K t = c sp 10-14K t ≥10-8∴c sp K t ≥10610. 为什么一般都用强酸(碱)溶液作酸(碱)标准溶液为什么酸(碱)标准溶液的浓度不宜太浓或太稀答：强酸(碱)反应的完全程度大，滴定突跃较大，选择指示剂范围大。

若酸(碱)标准溶液的浓度太浓，计量点后过量半滴或一滴引起的误差大；若浓度太稀，滴定突跃不明显，误差也大。

11. 下列多元酸（碱）、混合酸（碱）溶液中每种酸（碱）的分析浓度均为 mol/L （标明的除外），能否用等浓度的滴定剂准确进行分步滴定或分别滴定若能直接滴定（包括滴总量），根据计算的pH sp 选择适宜的指示剂 （2）H 2C 2O 45a 2a 104.6109.521--⨯=⨯=K K ， 5a a 1021>K K ∴不能分步滴定。

85a p s 82a p s 10104.610.03110109.510.0212211---->⨯⨯⨯=>⨯⨯⨯=K c K c ， ∴可以用等浓度的NaOH 标准溶液直接准确滴定总量；化学计量点为 mol/L 的Na 2C 2O 4 溶液。

21a w b /K K K == ×10－14/×10－5) = ×10－10 12a w b /K K K == ×10－14 /×10－2 ) = ×10－13mol/L 103.2106.1033.0]OH [610b 1---⨯=⨯⨯==cKpOH = pH = ∴选择酚酞指示剂。

（6）联氨15b 6b 106.7100.321--⨯=⨯=K K ， 5b b 1021>K K ∴能分步滴定。

815a p s 86b p s 10106.710.03110100.310.0212211----<⨯⨯⨯=>⨯⨯⨯=K c K c ， ∴可以用等浓度的HCl 标准溶液直接准确滴定至第一化学计量点，产物为 mol/L 的+32NNH H 溶液。

2b cK = ××10－15< 20 K w c = >1b 20Kmol/L1089.7050.0)10106.7050.0(100.3)(]OH [1014156w b b 21-----⨯=+⨯⨯⨯=+=c K cK K pOH = pH = ∴选择甲基红指示剂。

12. HCl 和HAc 的混合溶液(浓度均为 mol/L)，能否以甲基橙为指示剂，用 mol/LNaOH 直接准确滴定其中的HCl 此时有多少HAc 参与了反应(用δHAc 表示)答：不能直接准确滴定其中的HCl ，因为HAc 的c sp K a = ××10-5> 10-8，HAc 也能被滴定。

若滴定至甲基橙由红色变为黄色为终点，这时溶液pH 约为，参与反应的δHAc 即为-Ac δ31.0108.110108.1]H [54.45a a Ac=⨯+⨯=+=---+-K K δ 15. 解：（1）根据题意得：1300.20221)(222HCl 21HCl CO Na NaOH 32=-=⋅-=V V V c V V c n n V 2 = mL （2）根据题意得：1200.2021HCl 2HCl NaOHNaHCO 3==⋅⋅=V V c V c n n V 2 = mL或者：∵12NaOHNaHCO 3=n n ∴NaHCO 3和NaOH 反应后11323CO Na NaHCO =n n 1100.2000.20)(21HCl 12HCl CO Na NaHCO 323=-=⋅-=V V c V V c n n V 2 = mL（3）根据题意得：只含有NaOH 18. 计算下列溶液的pH 值 （1）×10－7mol/L HCl解：c ＜10－6mol/Lmol/L 1041.22104)100.2(100.224]H [714277w 2----+⨯=⨯+⨯+⨯=++=K c cpH = （2） mol/L H 2SO 4解：mol/L1056.22100.1020.08)100.1020.0(100.1020.028)()(]H [22222a a a 222----+⨯=⨯⨯⨯+⨯-+⨯-=+-+-=cK K c K c pH =（3） mol/L NH 4Cl （NH 3的K b = ×10－5） 解：K a = K w /K b = ×10－14/×10－5)=×10－10cK a = ××10－10 = ×10－11>20 K w ，c/K a = ×10－10) >400L /mol 1048.7106.510.0]H [610a --+⨯=⨯⨯==cK pH =（4） mol/L HCOOH 解：cK a = ××10－4= ×10－6>20 K w ，c/K a = ×10－4) < 400mol/L1004.22108.1025.04)108.1(108.124]H [34244a 2a a ----+⨯=⨯⨯⨯+⨯+⨯-=++-=cK K K pH = （5）×10－4mol/L HCN解：cK a = ×10－4××10－10= ×10－14< 20 K w ，c/K a = ×10－4/×10－10) > 400mol/L 1086.210102.7100.1]H [714104w a ----+⨯=+⨯⨯⨯=+=K cK pH =（6）×10－4mol/L NaCN解：K b = K w /K a = ×10－14/×10－10) = ×10－5cK b = ×10－4 ××10－5 = ×10－9 > 20 K w ，c/K b = ×10－4/×10－5 ) < 400mol/L1011.32104.1100.14)104.1(104.124]OH [554255b 2b b ------⨯=⨯⨯⨯⨯+⨯+⨯-=++-=cK K K pOH = pH = （7） mol/L (CH 2)6N 4 解：cK b = ××10－9= ×10－10> 20 K w ，c/K b = ×10－9) > 400mol/L 1018.1104.110.0]OH [59b ---⨯=⨯⨯==cKpOH = pH =（8）mol/L NH 4CN解：)a(NH 4+cK = ××10－10= ×10－11>20 K w ， c >20K a(HCN)= 20××10－10L /m ol 1035.6106.5102.7]H [101010)a(NH a(HCN)4---+⨯=⨯⨯⨯==+K KpH = （9）mol/L KHP 解：2a cK = ××10－6= ×10－8> 20 K w ，c = <1a 20K = 20××10－3=mol/L 1024.6101.1010.0109.3101.1010.0]H [5363a a a 121----+⨯=⨯+⨯⨯⨯⨯=+=K c K cK pH =（10）mol/L Na 2S解：21a w b /K K K == ×10－14/×10－15) =12a w b /K K K == ×10－14 /×10－8 )= ×10－721b b 4091.03.810.0K cK >=⨯= w b 201K cK > 400/1b <K c mol/L 099.023.810.043.83.824]OH [2b 2b b 111=⨯⨯++-=++-=-cK K KpOH = pH =（11）mol/L COOH CH NH 23+(氨基乙酸盐)解：1a K = ×10－32a K = ×10－1021a 23a 401012.2105.410.0K cK >⨯=⨯⨯=-- w a 201K cK > 400/1a <K cmol/L1091.12105.410.04)105.4(105.424]H [23233a 2a a 111----+⨯=⨯⨯⨯+⨯+⨯-=++-=cK K K pH =19. 计算 mol/L H 3PO 4溶液的（1）-24HPO ，（2）-34PO 的浓度。