N
N
Pt S 第 32 届全国高中学生化学竞赛模拟试题答案
第 1 题（14 分）
1-1 ScCl 3 + 3N 2O 5 = Sc(NO 3)3 + 3NO 2Cl 1-2 CH 2(COOH)2 = C 3O 2 + 2H 2O
O
O
1-3 3NH 4SCN + 2H 2O = H 2C 2N 2S 3 + NH 4CN + 2NH 3 · H 2O
SH
S
HS
1-4 2CH 4 + 2NH 3 + 3O 2 = 2HCN + 6H 2O
1-5 5LiAlH 4 + 5GeCl 4 = Ge 5H 12 + 5LiCl + 5AlCl 3 + 4H 2
H 2 H 2 GeH 3
GeH 3 H 3Ge
Ge
Ge
Ge H 2
GeH 3
H 3Ge
GeH Ge H 2
GeH 3 H 3Ge
Ge GeH
3
GeH 3
评分标准：每个反应方程式 2 分，C 3O 2 的结构 1 分，H 2C 2N 2S 3 的结构 1.5 分，Ge 5H 12 的每个同分异构 0.5 分。
H 2C 2N 2S 3 的结构不成环但有一定的合理之处扣 1 分，环内 N 原子可以与环外 S 原子互换。
2-1
第 2 题（13 分）
S S
S S
S 2+中每个 S 以 sp 2 杂化，与周围的两个 S 形成 σ 键，而在平面处以 p 轨道重叠形成了π6。
4
2-2
4
S 2-
S
S
S S S S S
S S
S S S
S
该离子具有旋光性。
2-3 溶解在水中的 SO 2 形成弱酸 H 2SO 3，在溶液中可以被氧气缓慢氧化为强酸 H 2SO 4，因此 pH 减小。
2-4
2-5
O
O
S
O
S O
O
O
O O
O 1 2
OH O 3 O
HO
键长：3 > 2 > 1
评分标准：离子结构每个 2 分，成键情况 2 分，旋光性 1 分，原因 2 分，分子结构每个 1 分，键长标 号 1 分，键长比较 1 分。
S
n
BuLi
Li
第 3 题（13 分） 3-1 化学式为 KC 8 3-2
C C
C
C
C
C
C
K K K
C C C
C C
C
K K C C
C C C K K C
C
C C
C C C
C K K
C C
C C C C
K K
K C C C C C
C
3-3 略
3-4 钾将电子转移到石墨的导带中而导电，其增多了载流子的个数，因此其导电性比石墨强，温度升高其导电性变强。
评分标准：化学式 6 分（计算 4 分，结果 2 分），二维晶胞 2 分，正当晶胞 3 分，解释导电性 1 分， 判断变化趋势 1 分。
第 4 题（12 分）
4-1 A 的化学式为Cu 2(OH)3Cl
4-2 第一次：H 2O ；第二次：Cl 2；第三次：CuCl
4-3 在该温度下 CuCl 2 并未完全分解，有部分 CuCl 并未升华 4-4 在该温度下有部分的 CuO 分解为 Cu 2O
评分标准：A 的化学式的推导 6 分，每个损失物质的分子式 1 分，解释原因每个 1.5 分（第 1 个答出一点即可得分）。
A 的化学式推导，算出 M 为 Cu 得 2 分，推导过程 3 分，结果 1 分。
第 5 题（10 分）
5-1 M 为Ag ，电子组态为[Kr]4d 95s 2
5-2 A : Ag 2O
B : AgO
C : Ag 2SO 4
D : AgPbF 6
5-3 Ag 2SO 4 = 2Ag + SO 2 + O 2
2AgSO 4 + 2PbCO 3 + 8F 2 = 2AgPbF 6 + 2CO 2 + 3O 2 + 2SO 2F 2
评分标准：元素符号 1 分，电子组态 1 分，分子式每个 1 分，方程式每个 2 分（生成 SO 2 扣 1 分）。
第 6 题（10 分） 6-1
A
O N O
6-2
B
C
S O Ph
Me
D
PhOS
Me
评分标准：A 的结构 3 分（不要求立体），B 的结构 1 分，C 和 D 的结构各 3 分。
H O
N
Me OH
O N
Cl
Me OH
Me OH
Me
Me
Me
Me
NOH
Me Me
E
O N
Me Me
F O
HO
第 7 题（12 分） 7-1
7-1-1 底物具有手性 7-1-2
A
O P O O O
7-2
O
O O Rh Ph O
Ph O O Ph Pd Pd Ph
O O
Ru PPh
3
Ph
Ph Rh
O O
O
Cl
PPh 3 sp 2
16 d 2
sp 2 16 d 2sp 3
18
评分标准：手性判断 1 分，A 的结构 2 分，配合物的结构每个 1.5 分，杂化形式每个 1 分，外围电子 个数每个 0.5 分。
第 8 题（16 分） 8-1
A O
O
B
OH O
C
O
Me OH
Me OH
Me OH
8-2
O O Ar S N
Me
O O O N
Ar S N Cl
Me
O N
O O H Cl
Ar S NH
Me
Cl Me
H
Me
Me OH
Me
Me OH
Me
O N
Me
评分标准：每个结构式 2 分，机理 4 分。
O
N
Me OH
Me
D Me Me。