不饱和烃第三章思考题其中含有六写出含有六个碳原子的烯烃和炔烃的构造异构体的构造式。
习题3.1(P69)。
个碳原子的烯烃，哪些有顺反异构？写出其顺反异构体的构型式(结构式)个有顺反异构体：解：CH有13个构造异构体，其中4126CHCHCH=CHCHCHCHCHCH=CHCHCHCHCHCHCH=CHCH3222233233222(Z,E)(Z,E)CH CH=CCHCHCHCH=CHCHCHCH=CHCHCHCH 3232232222CHCHCH333 CHCHCH=CCHCHCHCHCHCH=CHCHC=CHCH 332333322CHCHCH333(Z,E)(Z,E)CHCHCH 33CHCH332C=CCHCH=CCHCHCH=CHCCHCH3233CHCH=CCH32322 CHCHCH333有CH7个构造异构体：106CHCCHCHCCHCHCCHCHCCHCHCHCCHCHCH323232223232 CCHCHCHCCHCHCHCCHCHCHCCHCH)CC(CHCH 33332233CHCHCH333 (P74)用衍生物命名法或系统命名法命名下列各化合物：习题3.2)CHCH=CHCH(CH(CH)-3- or 2,5-(1) 己烯对称二异丙基乙烯二甲基233276453281CHCH=CHCHCH)(CHCHCH32232-4- 2,6-(2)辛烯二甲基CH3132645or 3-(3)己炔二乙基乙炔CHCHCHCCCH322328/ 113245-1-(4)3,3-戊炔二甲基CHCCHCHC(CH)232343152-4-(5)1-炔戊烯CHCCH=CHCH22CHCHCH322512634CH=CHHCCC=C(6) 3,4--1,3--5-炔二丙基己二烯2CHCHCH322CH32,3-(7)二甲基环己烯CH3CH35,6--1,3-(8) 环己二烯二甲基CH3(P74)习题3.3 用Z,E-命名法命名下列各化合物：HClC=C-1-Z)-1-(1) -1-丁烯↑(溴↑氯BrCHCH32CHCl3C=C(2) -3-E)-2--2-↓氯↑(戊烯氟FCHCH23CHHCHCH322C=C(3) E)-3--2-↑乙基(↓己烯CHCHCH332CHCHCHCH3232C=C(4) E)-3--2-↓↑异丙基(己烯)HCH(CH23(P83)完成下列反应式：习题3.4HH 催化剂lindlar C=CHCCCHC(1) 7733HHCC7337HHC NHLi ,液733HCCCHCC=C7733(2)CHH7328/ 2HC52HCH BH52C=C + Br (3) 2HHHBrC52HC52BrHOOC COOHHOOCCC+ BrC=C(4) 2COOHBr下列各组化合物分别与溴进行加成反应，指出每组中哪一个反应较快。
3.5 习题(P84)为什么？CH=CHCF(1) (2)和和23CH=CHCHCH=CHCH2323NCH=CH(CH)233=CHClCHCHCl=CHCl(4) (3) 和和2=CHCH=CHClCH222解：烯烃与溴的加成反应是由亲电试剂首先进攻；双键上电子云密度越大，越有利于亲电加所以，各组中反应较快者如上所示。
成反应的进行。
习题3.6 分别为下列反应提出合理的反应机理：(P84)Cl CHCl3+ Cl (1)2o- 80 C ClCl??-Cl ClCl+Cl解：??Cl从背面进攻BrBr - , Cl Br(2)2ClBr+o , 0 CCCl428/ 3BrBr从背面进Br ??解：BrBrBr+Br??-Cl Cl从背面进攻(P90)完成下列反应式：习题3.7HI I(1)CHCH33BrHCH3HBr C=CCHCHCHC (2)323CHBr3BrBr HBr(3) CH=CHCHCCH22CHCHCHCHC 23Br HBr(4)CH)CCHCH(CHC)CH(CH2332233Br HBr(5)C=CHCH(CH)CHCHCH(CH)332323过氧化物2HBr CHBrCHCCHCHCH (6) 2332过氧化物(P90)下列反应的产物是通过什么反应机理生成的？写出其反应机理。
习题3.8CHBrCHCH 333HBr CH=CHCCHCHCHCHCHCCHCCH+323333+H CHCHBrCH333解：28/ 4CHCHCH 333甲基迁移+H CHCCHCH=CHCCHCHCHCCHCH333323CHCHCH333)(三级碳正离子)(二级碳正离子-Br -BrBrCHCH 33CHCHCHCCHCHCHC3333CHBrCH33下列化合物与溴化氢进行加成反应的主要产物是什么？如在酸催化下，习题3.9 (P90)果反应在过氧化物作用下进行，其主要产物有何不同？为什么？加成取向决定于碳正离子的稳定性；在酸催化下，烯烃与溴化氢的加成是亲电加成反应，加成取向决定于自由基的在过氧化物存在下，烯烃与溴化氢的加成是自由基加成反应，稳定性；(1) 2--1-丁烯甲基CH3CH3HBr CHCCHCH解：323CHCH=CCH322Br CHCH33 CHCHCHCHCHCHCHC＞稳定性：223323CHCH33HBrCHCHCH=CCHBrCHCHCH过氧化物322322CHCH33CHCCHCHCHCHCCH ＞稳定性：223322BrBr (2) 2,4--2-戊烯二甲基CHBrCHCH333HBr 解：CHCH(CH)CCHC=CHCHCHCH 323233CHCH33稳定性：＞CHCHCHCH(CH)CHCH(CH)CHC332323228/ 5CHBrCHCH 3HBr33CHCH(CH)CHCH过氧化物C=CHCHCHCH332 33CHBrCH33CHCHCH(CH)C＞C)CHCHCH稳定性：(CH332323Br (3) 2-丁烯Br HBr 解：CH=CHCHCHCHCHCHCH 33323CHCH稳定性：CHCHCHCHCHCH 332233Br HBr CH=CHCHCHCHCHCHCH33332过氧化物BrBr CHCHCHCH CHCH稳定性：CHCH3333的机理相似。
试写出丙烯与HXSO的反应机理，与烯烃加习题3.10 烯烃加H42(P94) 硫酸加成的反应机理。
OHOSO 2-OHOSO+2H CH=CHCHCHCHCHCHCHCH 233333解：(P94)3.11 完成下列反应式：习题BrOH OBr , H22C=CH(CH)OHCHCHCBrCCHCH+2232323(1)CHCH33少多(2)(1)解释：!空间障碍更小(1)方式O)(CHCCHH2322Br28/ 6OH OH 2C=CH(CH)CCCH223 (2) 33+H CH3Cl O , HCl22(3)OH OCHCCHC HgSO3(4)4O+ H2SOH42OHOH SO(1) H42OH(5)O(2) H 2OH O -H80% HSO224OHCH++2(6)CH3主要产物(P97)3.12 完成下列反应式：习题(1) BHTHF3OH(CH)CCHCH CCH=CH(CH) (1) 2332233-O , OH, H(2) HO222CH3CH3)(1) 1/2(BH23 (2) OHCHCHCH 225C=CHHC-O , OH, HO(2) H252222)(1)1/2(BH CHCHCH(CH)2332232H)CCC(CHCH52223C=C o (3)H , 0 C(2) CHCO23HHOH(1) BHTHF3(4) CHCHOCCHCHCHCH=CHCH2494994-O , OHO(2) H, H22228/ 7-(P99)、HCN)3.13 写出乙炔与亲核试剂(CN加成的反应机理。
习题HCN-=CHCNCHCH + CN CHCH=CHCN2解：-是物应，产≡CH与CHOH反O习题3.14 在CHCH的催化下，C52523(P99)H，为什么？而不是CH=C(CH)OCHCHCH=CHOC 5223325解：该反应是亲核加成反应：-OHCH-OH+ CCHCHCC=CH 52CHC=CHCH523323???? Nuclear reagent HOCHOC5252(P99)3.15 完成下列反应式：习题CH3CH COOHCH33(1)OCCH +H3O CHCHCH333-COOCH+H3解释：OCCH3O SOH 42(2)OOH +H+- H CH3解释：OHOOOH H(P101) 3.16 完成下列反应式：习题HCHCO33CH(CH)CHCHCH=CH(CHCH)29322329(1)O28/ 8O HCO1mol m-ClCH364CH=CH(CHC=CCH)CH=CH)CCCH(CH (2) 22322232o , 25 CCHCl3CHCH33氧化反应总是发生在电子云密度较大的双键上。
(P103)习题3.17 完成下列反应式：CH3CH3-, OHKMnO4CHCHCHCH(1)23o CHCH=CHCH O , 0 CH232OHOHOHOH- , OHKMnO4 HCHCH=CHC(2) 733o HCHCHCHC O , 0 CH7332OO OKMnO , H(3)24CCHCCHCHCHCHCCCH323332pH=7OKMnO , H24-CCHHCCOO + HO +CHCO (4) 3322pH=12(P103) 3.18 写出下列反应物的构造式：习题-?, (1) KMnO , HO , OH24HCHCO)CHCHCOH +CH(CH(A)HC (1) 2222233168+(2) H CH3CHCH=CHCH的构造式为：(A)CHCHCH 3232CH3-? , H(1) KMnOO , OH, 24 (2) (B)CHO + HC=O + COCHCH1052223+(2) H CH3C=CHCH(B)的构造式为：CH 232CH3-O , OH , H(1) KMnO24 (3) (C)HC127HCOH + CHCHCHCOCH+(2) H23223CH3(C)的构造式为：CHCHCCCHCH33228/ 9，经臭氧解得到一分子醛和一分子酮，试推H习题3.19 某化合物分子式为C126是否可以确定化合物的结构？C测H可能的结构。
如果已知得到的醛为乙醛，126(P104)写出其构造式。
CH可能的结构：解：126CHCHCHCH3333CHCHCH=CCH=CCH=CCH(CHCH)CHCHCH=CCHCHCHCH 33232222232323CH3 HC的结构为：若得到的醛是乙醛，126CHCH=CCHCH332某些不饱和烃经臭氧解分别得到下列化合物，试推测原来不饱和烃的习题3.20(P104)结构。