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化纤聚酯技术

化纤聚酯技术报告
工业字符对应化学名称:PTA—精对苯二甲酸;PET—聚苯二甲酸乙二醇酯;
EG—乙二醇;IV—粘度值。

关键字:聚酯,聚合,酯化,酯交换,固相聚合,纤维,结晶,露点,缩聚,IV值。

摘要:固相聚合就是PET切片以固体的形态在一定温度和环境中进行缩聚的化
学反应过程,通过酯交换,最终小分子量聚合成大分子量,同时脱去EG分子;通过规定长度的反应时间,缩聚为达到目标需求特性范围的切片。

外部形象的变化是透明变为白色和乳白,大体积变为小体积。

化纤聚酯技术在工业上的应用过程是原材料PTA经过聚酯聚合成为PET(湿切片),再经过固相聚合形成达到纺丝要求的干切片,通过纺丝形成可以使用的工业丝。

在本公司它的详细工业生产过程如下:
上面的生产过程可以简化表示为聚酯五釜反应、固相聚合、纺丝,也是三个对应的部门。

从技术层面上剖析,把化学理论上的化学反应和产物应用到实际工业生产中,需要增加很多辅助控制设备,使影响反应的数据扩大化、系统化、精确化,
同时,实时化验、物检每个环节的产出物,检测相关产物特性,以保证上一环节的产出物在下一环节为合格的原材料,确保最终产品的质量不受影响。

一、化学反应原理
一共有两个反应过程:酯化反应和酯交换反应,两个反应过程均为可逆反应,而且都需要一定的高温才能让反应向理想的方向不断进行,酯化反应是一个微放热的可逆发应,酯化发应化学式:
C6H4[COOH]2 + 2C2H4[OH]2C6H4[COOCH2CH2OH]2 + 2H2O
酯交换反应即缩聚反应,它也是一个可逆反应,发应的进行需要催化剂来促进正方向反应,同时也需要高温条件,催化剂有很多种,这里使用的是:乙二醇锑。

缩聚反应的化学式如下:
HO[CH2CH2COOC6H4COO]x CH2CH2OH + HO[CH2CH2COOC6H4COO]y CH2CH2OH
HO[CH2CH2COOC6H4COO]n CH2CH2OH + HOCH2CH2OH 其中X≥1,Y≥1,N=X+Y;
二、工艺步骤及参数条件
1、PTA是白色粉末状,工业生产中需要把原料进行充分混合,这个步骤是配浆。

通过一个容器罐,把PTA、EG、催化剂按照比例倒入其中,用搅拌机搅拌,使它们混合均匀,以便在后续的反应过程中顺利完全反应。

这个步骤中压力:常压,环境:普通环境(空气环境),温度:常温;条件值:搅拌机转速(由投入料的量影响)。

混合均匀的原料通过泵输送入五釜反应器中的酯化发应釜中。

2、酯化反应釜中,在高温的条件下,发生初步酯化反应,产生副产物水,由于高温,反应生成的水以水蒸汽的方式存在,通过辅助设备把水蒸汽抽离,排除副产物,促进反应向正方向不断进行,减小逆向反应的机会。

由于酯化反应和缩聚反应并不是完全分离的,所以反应进行的时候也会进行一定程度的缩聚反应,发应产生EG。

在此步骤中,反应的进行也需要搅拌器进行搅拌,加速PTA 溶解,使发应尽可能地完全。

影响酯化反应的因素:温度(240℃以上)、压力(常压)、反应时间(反应器料位和产量决定)。

再次酯化的反应器也有独立的搅拌器和辅助抽离设备,使反应进一步达到理想的反应程度。

3、缩聚反应分三次进行,初次缩聚反应器没有搅拌器,反应物被分隔在几个小容器内,呈沸腾状反应。

缩聚反应要求纯净的反应环境,即真空状态,因此需要真空泵把反应容器抽取为负压,防止空气进入,影响产品色相。

反应会产生副产物EG,同样需要辅助设备抽离EG,使正反应方向顺利进行。

EG在工业中可以通过技术和设备进行回收再利用。

二次缩聚反应和最终缩聚反应也是在负压的环境中,通过多出少进的方式来维持反应器中物料的料位。

它们的反应需要辊筒式搅拌器来辅助,因为在后面的缩聚反应中,随着反应的进行,熔体粘度变得很大,需要辊筒来将熔体拉成薄膜,方便EG的挥发。

影响因素:催化剂、温度、压力、熔体厚度、反应时间、搅拌速度。

4、前面的反应和产物都是熔体,经过水下切粒的步骤,形成凝固和冷却的PET,再经过烘干的步骤,将干燥的PET通过空压输送到湿切片料仓。

5、在湿切片大料仓经过振动筛的过滤,将一些异型切片、粉末等杂质过滤下来,将优质的切片送入结晶器中进行预结晶,生产原料的输送能力关系由振动筛的振动能力决定,同时其振动频率决定日输出量。

6、湿切片预结晶的目的在于提高切片的玻璃化温度(即提高软化点),防止
在反应器中因为固相聚合时的高温熔融而软化,进而粘结成块,造成堵料的现象。

PET的玻璃化温度是80℃,因此结晶器内部的温度理论上要控制在80℃-140℃之间,实际上要求要高于80℃,因为80℃的时候PET会软化,所以通常在85℃以上。

预结晶的时候需要风量从底部吹拂,使切片呈沸腾状,有三个好处:防止切片粘结或粘结在器壁上;受热均匀充分,结晶完全;除去粉末等杂质。

由于1、2期设备安装使用较早,所以是通过结晶搅拌机来搅动结晶器中切片;3、4、5期是通过鼓风机来吹动流化床结晶器内切片。

切片在结晶器中不发生聚合反应,所以对环境没有特别要求,选择空气环境,节省资源;并且停留时间长短对切片粘度特性IV值影响不大,通过水平感应器和旋转喂料器来调节结晶器内切片料位。

PET在结晶器中被干燥,切片颜色发生改变,由透明变为白色。

工艺条件:空气环境,电加热设定温度165℃(即温度计测量空气温度165℃左右),结晶器内部空气温度150℃—170℃,停留时间2小时左右,含水率200ppm 以下,风机频率45HZ(具体视不吹出切片而定)。

7、固相聚合过程,固相聚合就是PET切片以固体的形态在一定温度和环境中进行缩聚的化学反应过程,通过酯交换,最终小分子量聚合成大分子量,同时脱去EG分子;通过规定长度的反应时间,缩聚为达到目标需求特性范围的切片,外部形象的变化是大体积变为小体积,颜色为有光泽的白色。

这个过程与前面反应釜中的缩聚反应在化学原理上是相同的,但状态不同,前者为固状液态,后者为固态;反应环境也略有不同,前者需要催化剂,真空负压环境,后者不需要催化剂,氮气环境。

它们之间也有共同点,即洁净的反应环境、较高的温度、副产物的抽离。

氮气是一种惰性气体,在固相聚合反应中起到保护切片,排除空气的作用,防止氧气氧化,使切片色值改变,影响到切片色相。

氮气环境与空气的隔离通过预加热料仓和特殊的喂料器来实现,温度的控制主要依靠热媒和导热油、加热器来调节。

固相聚合的反应过程中不仅仅只有酯交换反应,还有微量的酯化反应和进一步预结晶,所以会产生EG和少量的水。

氮气从反应器的顶部排出,带出部分粉尘和气态EG、水蒸汽,通过袋式过滤器,除去粉尘;再经过冷却器,冷却氮气,液化EG和水,再经过吸附塔,吸附掉EG和水,在风机的作用下,经过净化的氮气从反应器底部吹入,形成热对流,将反应完成的切片降温的同时,在切片中形成气流间隔,带走切片表面EG和水,让发应进行更顺利更彻底,减小粘结的可能,完成氮气的循环利用。

切片粘度特性IV值的控制受温度和反应停留时间影响,而温度的设定除了保证反应所需温度外,还受到产量大小的影响。

工艺条件:预热段温度170℃—180℃;反应器中段温度205℃—225℃;反应器底部温度90℃—110℃;系统压力:1期4.0kpa,2期6.0kpa,3期9.0kpa,4期9.0kpa,5期11kpa;反应停留时间25—40小时;露点≤-45℃;氧含量100ppm 以下;粘度特性IV值:1期/3期1.10±0.03,2期/4期1.08±0.03,5期1.06±0.03;干切片化验特性:a值(红绿色),b(蓝紫色),l(透明度)。

8、符合规定范围IV值的切片通过旋转喂料器和空压输送到纺丝料仓,经过螺杆挤压和熔融,在纺丝组件的作用下,形成纤维粗细的工业长丝,再经过冷却区凝固、导油罗拉上油拉伸、导丝器集束器集束、分丝器网络器分丝和标记,卷绕出不同类型和用途的工业纤维涤纶丝,根据丝的用途可分为:高强高模低收缩丝、高强丝、高模低收缩丝、安全带丝、气囊丝等等。

涤纶丝物检项目:强度,弹性,纤维粗细,防静电等,化检包括含油率等项目。

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