索氏提取器 乙醚60℃8h 石油醚 蒸干 溶解 乙醚 60℃ 2,4-二硝基苯肼 显色
样品
萃取
扫描
供试液 30′ （麝香酮）
1. 下列关于牛黄的叙述错误的是
A. 我国自1956年起批准使用人工牛黄
B. 国家规定临床急重病症用药品中的牛黄必
须是天然牛黄
C. 人工牛黄是一种由人工合成的与天然牛黄
在结构和疗效上完全相同的药物
例 灵宝护心丹
【鉴别】（1）取本品，置显微镜下观察：无
定形团块淡黄棕色，埋有细小方形结晶。草酸钙
簇晶直径20~68m，棱角锐尖。（麝香）
牛黄、麝香、蟾酥、冰片、红参、三七等
5. GC法
供试液
麝香酮对照品
无水乙醇
麝香酮
tR
tR
应一致
例 麝香保心丸 （麝香、人参提取物、牛黄、肉桂、苏合香、
蟾酥、冰片）
人工牛黄
用牛或猪胆汁提取物，参照天然牛黄 成分配制而成。 胆红素
猪胆酸 胆甾醇 无机盐 淀粉 0.7% 15% 2% 5%
MgSO4 FeSO4 Ca3(PO4)2
牛羊胆酸 12.5%
加至100%
活体植核培育牛黄 在活牛胆囊培植而成
通过手术在活牛胆囊内植入异物核， 注入经培养的大肠杆菌，使胆汁在异物 外表进行环形层状沉积。2~3年后取出。
麝香代用品
灵猫香 灵猫科动物大灵猫、小灵猫香囊
中的分泌物，雌雄动物均产香。
含香猫酮、香猫醇及降麝香酮等。 麝鼠香 田鼠科动物麝鼠雄性香囊中的分 泌物。含有与天然麝香相同的麝 香酮、降麝香酮等。原产北美洲，
亦称“美国麝香”
麝香伪品
动物 动物肌肉、肝脏、血块；蛋黄，奶
渣等 植物 儿茶粉、锁阳粉、桂皮粉、大豆粉、 丁香粉、地黄粉、海金沙粉或淀粉 矿物 雄黄、赤石脂、铅粉、铁末、砂石
H 2SO 4
例 珠黄吹喉散 【鉴别】（2）取本品约0.3g，加氯仿10 mL，搅拌，滤过，滤液蒸干，残渣加60% 醋酸溶液1mL使溶解，加新制的1%糠醛溶 液1mL，再加硫酸溶液（1→2）5mL，在70 ℃加热10分钟，溶液渐显蓝紫色。（牛黄） 珍珠、牛黄、硼砂、西瓜霜、雄黄、儿 茶、黄连、黄柏、冰片
10~14 A. 胆汁酸 C. A和B均可 10. 酸性 C
B. 胆红素 D. A和B均不可
11. 不稳定，易被氧化 C
12. 具共轭体系，具UV特征 B
12. 硫酸-糠醛反应 A
14. 与羰基试剂缩合反应 B
第二节
含矿物药中药制剂的分析
ChP一部收载有
石膏、白矾、玄明粉、自然铜、红粉、
赤石脂、花蕊石、朱砂、青礞石、炉
[O]
ChP
S2-
As 2S 2 K 3 AsO3 + H 2SO4
BaCl2
BaSO4↓，加水润湿
后，加氯酸钾饱和的硝酸溶液2mL，溶解后，加
氯化钡试液，生成大量白色沉淀。放置后，倾出
上层酸液，再加水2mL，振摇，沉淀不溶解。
牛黄解毒片、牛黄镇惊丸、麝香保心丸、六应丸、 马应龙麝香痔疮膏、珠黄吹喉散、宝咳宁颗粒、 二味翼首散、十三味榜嘎散、小儿化毒草散、
安宫牛黄散、安宫牛黄丸、仁青常觉、仁青芒觉、
万氏牛黄清心丸、七十味珍珠丸、十香返生丸、十
二十五味珍珠丸、梅花点舌丸、灵宝护心丹、
二十五味松石丸、局方至宝散、清肺消炎丸、
小儿至宝丸、小儿百寿丸
2. 与硫化氢反应
As 2S 2 As 2S 3
ChP
溶解
As2+
[ O]
△
As 2O 3 H 3 AsO 3
H2S
H 2O
As2S3↓絮
黄色
As2S3
d.HCl
例 雄黄
【鉴别】（2）取本品粉末0.2g，置坩埚内，
加热熔融，产生白色或黄白色火焰，伴有白色浓
烟。取玻片覆盖后，有白色冷凝物，刮取少量，
D. 槽内的麝香仁逐渐膨胀，高出槽面
E. 槽内的麝香仁逐渐干缩，低于槽面
4. 麝香的主要化学成分是
A. 麝香酮
B. 降麝香酮 C. 雄性酮
D. 氨基酸
E. 肽类
5~9
A. 天然牛黄 B. 人工牛黄 D. 活体植核培育牛黄
C. 伪品牛黄
E. 体外培育牛黄
E 5. 以黄牛新鲜胆汁作母液，加入复合胆红素钙 、胆酸、去氧胆酸等所得的牛胆红素钙结石 6. 通过手术在活牛胆囊内植入异物核，注入经 培养的大肠杆菌 D 7. 用牛或猪胆汁提取物，参照天然牛黄成分配 制而成 B 8. 动物胆汁加入核黄素 C 9. 牛的干燥胆结石 A
（一）牛黄的化学成分
1. 胆色素
2. 胆汁酸类 3. 脂类
主含胆红素
胆酸、去氧胆酸
胆固醇、脂肪酸
4. 蛋白质、肽、氨基酸 5. 无机元素 K、Na、Ca、Mg
（二）胆汁酸
易被氧化
胆酸、去氧胆酸
HO
12
COOH
3
7
酸性
OH
HO
胆酸（CA）
去氧胆酸(DCA)
HO COOH
3， 二羟基胆烷酸 12
1. 鉴别胆红素
牛黄 绿色
H2O2
CHCl3
H 2SO 4
例 牛黄 【鉴别】（3）取本品粉末少量，加氯仿 1mL，摇匀，再加硫酸与浓过氧化氢溶液 （30%）各2滴，振摇，即显绿色。
2. 鉴别胆酸
硫酸-糠醛反应
70℃
胆汁 蓝紫色
糠醛 △10′
薄层板 硅胶G
展开剂 可加少量有机酸
显色剂 10%硫酸-乙醇（105℃）
UV365nm
对照品 胆酸，去氧胆酸
例 牛黄的鉴别 展开剂 异辛烷-醋酸乙酯-冰醋酸 15 : 7 : 5
例 十香返生丸（牛黄）
（沉香、丁香、檀香、青木香、香附、降香、
广藿香、乳香、牛黄、麝香、天麻等23味）
展开剂 乙醚-氯仿-冰醋酸
2 : 2 :
1
（五）含量测定 —— 人工牛黄
测定对象 胆酸、去氧胆酸
胆红素
TLCS法
胆酸、猪去氧胆酸
展开剂
异辛烷-醋酸乙酯-冰醋酸-甲酸 8 : 4 : 2 : 1
人工牛黄
胆红素 max458 胆酸、猪去氧胆 酸TLC 牛胆粉TLC 牛磺酸TLC
牛黄
体外培育牛黄
挂甲 显微鉴别 胆红素－胆绿 素 胆红素成盐－ 类甾醇反应 胆酸、去氧胆 酸TLC
挂甲 显微鉴别 胆酸、去氧胆 酸TLC 胆红素TLC
二、麝香及其制剂分析
麝香 林麝、马麝、原麝雄体香 囊中的干燥分泌物
（野生品、饲养品）
【性味与归经】辛，温。归心、脾经 【功能与主治】开窍醒神，活血通经，
消肿止痛。用于热病神昏，中风痰厥，
气郁暴厥，中恶昏迷，跌扑伤痛，痹 痛麻木
马应龙麝香痔疮膏、灵宝护心丹、十香返生丸、 麝香祛痛搽剂、牛黄清心丸、苏合香丸、紫雪、 梅花点舌丸、五味麝香丸、局方至宝散、痧药、 阳和解凝膏、安宫牛黄散、二十五味松石丸、 安宫牛黄丸、当归龙荟丸、二十五味珍珠丸、 二十五味珊瑚丸、七十味珍珠丸、牛黄镇惊丸、 牛黄抱龙丸、十二味翼首散、万应锭、小金丸、 七珍丸、七厘散、红灵散、再造丸、胃肠安丸、 贝羚胶囊、仁青常觉、仁青芒觉、麝香保心丸
【鉴别】（3）GC法
固定相 聚乙二醇（PEG）-20M
甲基硅橡胶（SE-30）
柱温
对照品
180℃
麝香酮
供试品应呈现与对照品保留时间相同的色谱峰
（三）含量测定
1. GC法 2. TLCS法 3. HPLC法 麝香酮 雄甾烷类 雄甾烷类 ChP
例 梅花点舌丸 （牛黄、麝香、珍珠、蟾酥、熊胆等十四味）
D. 人工牛黄与培植牛黄均为天然牛黄的替代
品
E. 天然牛黄是牛的干燥胆结石
2.
其水溶液可使指甲染黄习称“挂甲”
的药材是 A. 麝香
B. 蟾酥
C. 斑蝥 D. 牛黄
E. 五灵脂
3. 将槽针插入毛壳麝香内转动取香，取出 后立即检视，可见 A. 槽内的麝香仁与槽面相平
B. 槽内的麝香仁高低不平
C. 槽内的麝香仁粘于槽壁上
（一）麝香的化学成分
主含 麝香酮、麝香吡啶类、 雄甾烷类、胆固醇、
蛋白质、尿囊素、胆酸等
O
R2
N R1
麝香酮
麝香吡啶类
具麝香特有香气
（一）定性鉴别 1. 冒槽 ChP
转动槽针 逐渐膨胀 毛麝香 取麝香仁 高出槽面
例 麝香
【鉴别】（1）取毛壳麝香用特制槽针从囊孔
插入，转动槽针，撮取麝香仁，立即检视，槽内
3. 显微鉴别
ChP
显微镜
水合氯醛
胆红素
牛黄粉末 黄棕色 棕红色
溶解
金黄色
久置
绿色
例 牛黄 【鉴别】（2）取本品少量，用水合氯醛试 液装片，不加热，置显微镜下观察：不规则团 块由多数黄棕色或棕红色小颗粒集成，遇水合 氯醛液，色素迅速溶解，并显鲜明金黄色，久 置后变绿色。
4. TLC法 鉴别胆酸
中灼烧，初则迸裂，随即融化膨胀起泡似珠，香气
浓烈四溢，应无毛、肉焦臭。无火焰或火星出现。
灰化后，残渣呈白色或灰白色。
4. 显微鉴别
ChP
不定型颗粒状物集成的淡黄或
淡棕色半透明或透明团块，团块中 包埋或散在方形、柱形、八面体或
不规则晶体，并可见圆形油滴，偶
见毛及内皮层膜组织。
例 麝香 【鉴别】（4）麝香仁粉末棕褐色或黄棕色。 为无数不定形颗粒状物集成的半透明或透明团 块，淡黄色或淡棕色；团块中包埋或散在有方 形、柱状、八面体或不规则的晶体；并可见圆 形油滴，偶见毛及内皮层膜组织。
甘石、轻粉、钟乳石、硫黄、雄黄、