(Z)-1，2-二氯-1-溴乙烯 反-1，2-二氯-1-溴乙烯
(E)-1，2-二氯-1-溴乙烯 顺-1，2-二氯-1-溴乙烯
(E)-3, 4-二甲基-2-戊烯 顺-3, 4-二甲基-2-戊烯
(Z)-3, 4-二甲基-2-戊烯 反-3, 4-二甲基-2-戊烯
二、顺反异构体的性质
▪ห้องสมุดไป่ตู้物理性质不同 ▪ 化学性质：基本相同，与空间构型有关的有差别。
次互换，使最不优先的基团位于顶部，剩下3个原子或基团按照从优先到不优
先的顺序，顺时针方向排列为R-构型，逆时针方向排列为S-构型。
（二）对称中心
如果有机分子中存在一个假想的点，从分子中任一原子或基团向该点作一直 线，再从该点将直线延长，在等距离处遇到相同的原子或原子团，则该点即 为该分子的对称中心。
四、判断对映体的方法
➢ 比较一个分子和它的镜像，如果两者不能重合，则为对映体。 ➢ 有对称面或对称中心的分子为非手性分子（没有对映体）。 ➢ 仅有一个手性碳原子(或手性中心)的分子为手性分子（有对映体）。
第三节
手性、手性分子和对映体
一、手性
镜像与实物不能重合的现象称为手性（chirality）。
二、手性分子和对映体
手性分子：与镜像不能重合的分子。 手性碳（不对称中心）：连接4个不同原子或基团的碳。
手性碳
与镜像不能重合的分子彼此互为对映异构体（手性异构体）
三、分子中常见对称因素
（一）对称面
对称面：能将分子切分为具有实物与镜像关系的假想平面。有对称面的化合 物不是手性分子。
第二章
立体化学
立体化学：研究有机分子的立体结构、反应的立体选择性 及其相关规律和应用。
碳链异构
位置异构 构造异构
官能团异构
同分异构
互变异构
构型异构 立体异构
顺反异构 对映异构
构象异构（一般不能分离）
第一节 顺反异构
一、顺反异构的概念、产生条件和命名 （一）顺反异构的概念 由于受到碳碳双键或脂环不能旋转而导致分子中的原 子或基团在空间的排布方式不同，由此产生的异构现 象称为顺反异构，又称为几何异构。
顺-3-甲基-2-戊烯
反-3-庚烯
顺-1,4-二甲基环己烷
反-1,4-二甲基环己烷
2、Z/E 构型命名法
1）次序规则：
①先比较与旋转受限原子直接相连的原子，原子 序数大的次序优先。若是同位素，相对原子质量 较大的优先，如：
I＞Br＞Cl＞S＞F＞O＞N＞C＞D＞H
②若直接相连的原子的相同，再比较与其相连的其他 原子。若仍相同，再比较下一级所连的原子。
顺-1,2-二溴乙烯
反-1,2-二溴乙烯
(二）顺反异构产生的条件
1、分子中存在着限制原子自由旋转的因素(如双键、 脂环等）。
2、在不能自由旋转的两端原子上，必须各自连接着 两个不同的原子或基团。
（三）顺反异构体的命名 1、顺/反命名法
顺式：相同基团在双键或脂环同侧 反式：相同基团在双键或脂环异侧
二、旋光度和比旋光度（specific rotation）
• 1.旋光度（observed rotation）： 旋光活性物质使偏振光振动平 面旋转的角度，用“α ”表示 。
• 使偏振光振动平面向右旋转称右旋（dextrorotatory）， 用“ + ”表示；
• 使偏振光振动平面向左旋转称左旋（levorotatory）， 用左“ - ”表示。
H COOH
140℃
H COOH
顺丁烯二酸
O H
O 酸酐
H O
部分275℃
反丁烯二酸（先光照变成顺式?
▪ 生理活性不同（因为契合能力不同）：
如：己烯雌酚。
HO
HO
CH2CH3
CH2CH3
CH2CH3
CH2CH3
HO
OH
反式异构体的激素活性是顺式的7～10倍。
▪ 花生四烯酸、亚油酸（降血脂） ，全顺式；
第五节
构型标记法
一、D/L命名法
以甘油醛为比较标准，在Fisher投影式中，手性碳上的–OH位于右侧
（或–H位于左侧）的为D-型，反之为L-型。
D-甘油醛
L-甘油醛
D-葡萄糖
L-丙氨酸
二、R/S 构型标记法
(1) 比较手性碳上4个原子或基团的优先顺序； (2) 将最不优先的原子或基团置于远离自己视线的方向（或将自己的拇指指向最不优先的原子 或基团）；
(3) 剩下3个原子或基团按照从优先到不优先的顺序，在空间顺时针排列者为R-构型，逆时针 排列者为S-构型（与右手握拳方式一致的为R-构型，与左手握拳方式一致的为S-构型）。
4
3
1
2
S-乳酸
拇指指向H
剩下3个基团按照从优先到不优 先的顺序与左手握拳方式一致。
R/S构型命名法也可直接应用于Fischer投影式。将手性碳上的基团进行2
▪ 而Va全反式（侧链四个双键）；
▪ 茴香脑的毒性：反式的比顺式大30多倍。
第二节
物质的旋光性
一、偏振光与旋光性物质
平面偏振光（简称偏振光，polarized light）：光的振动面只限于某一固定方向。
2.旋光性 （optical activity ） 物质能使偏振光发生偏转的性质。具有光学活性的物质 称作光学活性物质。或者说该物质具有旋光性。
实物与镜像不能重合，两者为对映异构体
有对称面，无对映体
仅有一个手性碳 原子，有对映体
第四节
费歇尔投影式
➢ Fischer投影式在纸面上旋转180º后，与原化合物相同。 ➢ Fischer投影式中同一碳原子上的任两个原子或基团互换2次，该手性碳构
型不变。
≡
投影时将主碳链竖立，横前竖后， 十字交叉点代表手性碳。
例如：
③当取代基为不饱和基团时，则把双键、三键原子 看成是它以两个或三个单键与相同的原子相连。
2）Z/E命名法： 两个优先基团位于同侧时为 Z 型，两个优先基团位 于异侧时为 E 型。
a﹥b，d﹥e 为Z型 a﹥b， e ﹥d为E型
(E)-2, 2, 5 - 三甲基 -3 -己烯 反-2, 2, 5 - 三甲基 -3 -己烯
• 2.比旋光度（specific rotation）：在一定温度 和波长（通常为钠光灯，波长为589 nm）条件 下，样品管长度为 1dm，样品浓度为 1g/ml 时 测得的旋光度。是一物理常数.
t
D
l•c
D : 钠光源，波长为 589nm； t : 测定温度，单位为 ℃ : 实测的旋光度； l : 样品池的长度，单位为 dm； c : 为样品的浓度，单位为 g/ml。