例1、下列化学式只表示一种物质的分子组成的是( )。
A．C4H8B．C3H8 C．SiO2 D．P
例2、下列说法正确的是（）
A. 凡是分子组成相差一个或几个CH2原子团的物质，彼此一定是同系物。
B. 两种化合物组成元素相同，各元素质量分数也相同，则两者一定是同分异构体
C. 相对分子质量相同的几种化合物，互称为同分异构体
D. 组成元素的质量分数相同，且相对分子质量也相同的不同化合物，互为同分异构体
【疑难解析】
淀粉和纤维素都可用（C6H10O5）n表示，但由于n不等，所以不是同分异构体。
4. 顺反异构
不饱和烃（烯烃）的C=C双键，还C=N双键，N=N双键及环状等化合物中可能存在顺反异构（一般如无特殊说明，不考虑顺反异构）。
【疑难解析】
存在顺反异构的条件：碳碳双键的每一个碳原子连两个不同的原子或原子团。
三、有机物同分异构体数目的计算方法
1．记忆法
（1）. 记住烃基的种数
（3）. C7H8O含有苯环的同分异构体有5种：
苯甲醇：、苯甲醚：、邻甲苯酚：
间甲苯酚：、对甲苯酚：
例3、分子式为C5H12O且可与金属钠反应放出氢气的有机化合物有(不考虑立体异构)( )
A．5种B．6种 C．7种D．8种
2. 等效氢法
判断“等效氢”的三条原则是：
①同一碳原子上的氢原子是等效的；
如中CH3上的3个氢原子是“等效”的。
②同一个碳原子上相同取代基上的氢原子属于“等效”氢原子；
如分子中有2种“等效”氢原子。
③处于对称位置上的氢原子是等效的。
如分子中，在苯环所在的平面内有2条互相垂直的对称轴，故有两类“等效”氢原子。
例4、四联苯的一氯代物有（）
A．3种 B．4种C．5种 D．6种
【技巧点拨】有几种不同位置的H就有几种一元取代物，而二元取代物代物有几种，一般先固定一个取代基的位置，移动另一个，看有几种可能，然后再固定一个取代基于另一不同位置，依次移动，注意前面固定过的位置不能再放氢，否则重复。
3. 换元法（替代法）
将有机物分子中的不同原子或基团换位进行思考．
如：乙烷分子中共有6个H原子，若有一个氢原子被Cl原子取代所得一氯乙烷只有一种结构，那么五氯乙烷有多少种，假设把五氯乙烷分子中的Cl看作H原子，而H 原子看成Cl原子，其情况跟一氯乙烷完全相同，故五氯乙烷也有一种结构．同理：二氯乙烷有二种结构，四氯乙烷也有二种结构．又如：二氯苯有三种，四氯苯也有三种。
例5、已知分子式为C12H12的物质A的结构简式为，A苯环上的二溴代物有9种同分异构体，由此推断A苯环上的四溴代物的同分异构体数目为( )
A．9种B．10种C．11种D．12种
4.定一移一转一法
苯环上的氢原子被其他原子或原子团取代，烃分子中的氢原子被两个取代基取代，常采用定一移一法。
例有三种不同的基团，分别为—Cl、—Br、—I，若同时分别取代苯环上的三个氢原子，生成的同分异构体可以先把Cl原子固定在苯环的上面顶点上，Br原子放在Cl 原子的邻位上，把I原子绕苯环旋转，有4种结构；把Br原子移到Cl原子间位，再把I原子绕苯环旋转，又有4种结构；把Br原子移到Cl原子对位，把I原子绕苯环旋转，有2种结构，共有10种。
典例4甲苯苯环上的一个H原子被—C3H6Cl取代，形成的同分异构体有（不考虑立体异构）（）
A．9种 B．12种 C．15种 D．18种
5. 排列组合法
对于不同的有机物分子间形成化合物时，要考虑排列组合的方式。
如：甲醇CH3OH 和丙醇C3H7OH，混合加热形成醚时，丙醇有两种结构，1-丙醇和2-丙醇，形成醚时可
以是甲醇、1-丙醇、2-丙醇各自形成醚，也可以是甲醇和1-丙醇、甲醇和2-丙醇、1-丙醇和2-丙醇形成醚，共有六种醚。
例5、下列对氨基酸和蛋白质的描述正确的是( )
A．蛋白质水解的最终产物是氨基酸
B．氨基酸和蛋白质遇重金属离子均会变性
C．α－氨基丙酸与α－氨基苯丙酸混合物脱水成肽，只生成2种二肽
D．氨基酸溶于过量氢氧化钠溶液中生成的离子，在电场作用下向负极移动
例6、下列化合物中同分异构体数目最少的是( )
A．戊烷B．戊醇C．戊烯 D．乙酸乙酯
四、同分异构体的书写技巧
1. 思路方法
（1）. 列出有机物的分子式。
（2）. 根据分子式找出符合的通式，由通式初步确定该化合物为烷烃、；烯烃或环烷烃、；炔烃、二烯烃或环烯烃；芳香烃及烃的衍生物等。
（3）. 书写顺序：先写碳链异构，再写位置异构，最后写官能团异构。
2. 碳链异构书写规律
碳链异构的书写顺序应遵循：主链由长到短，支链由整到散，位置由心到边，排布由邻到间，后三句是指支链的大小、支链的移动及排布形式，或参考“成直链一线穿，从头摘、挂中间，往边排、不到端”的口诀书写，要注意思维有序，谨防重复和遗漏。
例7、请写出C7H16的所有同分异构体
⑴先写最长的碳链：
⑵减少1个C，找出对称轴，依次加在第②、③……个C上（不超过中线）：
⑶减少2个C，找出对称轴：
①组成一个-C2H5，从第3个C加起（不超过中线）：
②分为两个-CH3
a两个-CH3在同一碳原子上（不超过中线）：
，
b两个-CH3在不同的碳原子上：
，
⑷减少3个C，取代基为3个-CH3（不可能有-CH2CH3）
五. 官能团位置异构书写规律
1. 移位法
对于含有官能团的单烯烃、炔烃、饱和一元脂肪醇、饱和一元脂肪酸等，往往先采取逐步降碳法写出所有的相应碳架，再让官能团分别在碳架上移动，进而写出同分异构体。
⑴烷烃中氢原子被其他原子或原子团取代后同分异体的写法
例8、试确定一氯戊烷的同分异构体数目，并写它门结构简式。
【答案】8种
、、、、、、、
【解析】第一步，写出含有五个碳原子的碳架，已知戊烷有三种：正戊烷、异戊烷、新戊烷，相应的碳架分别为：
第二步，让氯原子分别在三个碳架上移动，①可得三种氯代物，②可得四种氯代物，③只能得到一种氯代物，故一氯戊烷共有8种同分异构体。
例9、写出一氯戊烷分子中含有两个甲基的同分异构体的结构简式。
【答案】
【解析】碳架①上氯原子不得连于链端；碳架②上氯原子必须连于链端；氯原子无论在碳架③上如何移动，都会有三个甲基存在，因此不符合要求。
所以，含有两个甲基的一氯戊烷共有四种：
例10、下列化合物的一氯代物的数目排列顺序正确的是（）
① CH3CH2CH2CH2CH2CH3② (CH3) 2CHCH(CH3) 2③ (CH3) 3CCH2CH3④ (CH3) 3CC(CH ) 3
3
A. ①> ②> ③> ④
B. ②> ③=①> ④
C. ③> ②> ④> ①
D.
①=③> ②> ④
2. 插入法
该法适合于烯、炔、酯、醚、酮等官能团镶在碳链中的有机物同分异构体的书写。
方法是：先将官能团拿出，然后写出剩余部分的碳链结构，再利用对称规律找出可插入官能团的位置，将官能团插入。
注意，对称位置不可重复插入。
⑴烯烃同分异构体的写法
例11、写出C5H10属于烯烃的同分异构体。
【解析】先写出5个碳原子的碳链异构，再在碳链中加上双键：
而种结构无法添加双键。
⑵酯的同分异构体的书写方法
例12、写出分子式为C5H10O2属于酯的同分异构体。
【答案】HCOOCH2CH2CH2CH3、HCOOCH(CH3)CH2CH3、HCOOCH2CH(CH3）CH3、HCOOC(CH3)3、CH3COOCH2CH2CH3、CH3COOCH(CH3)CH3、CH3CH2COOCH2CH3、CH3CH2CH2COOCH3、CH3CH(CH3)COOCH3。
【解析】（1）将酯基出后，剩余部分有两种碳链结构：
（2）利用对称规律可判断出各种碳链结构中可插入位置。
如上注意不仅可插在C-C键间，也可插在C-H键间形成甲酸酯。
（3）将插入。
注意，酯键在C-C键间插入时可正反插入，但对称结构处将重复，例如：中①位置就是对称点，正反插时重复：
而在②位正反插入时，得两种酯。
（4）将插在C-H键间时，只能是中C连H，不可O接H，否则成酸，如，是酸，而是甲酸丁酯。
【技巧点拨】
酯是由羧酸和醇作用生成的有机化合物，在书写酯的同分异构体时，一般酸的碳原子数由少到多，相应醇的碳原子数由多到少。
例13、分子式为C8H8O2，结构中含有苯环且属于酯类的同分异构体有(逐一增碳法)：
例14、有机物B ( ) 的一种同分异构体满足下列条件：
Ⅰ. 能发生银镜反应，其水解产物之一能与FeCl3溶液发生显色反应。
Ⅱ. 分子中有6种不同化学环境的氢，且分子中含有两个苯环。
写出该同分异构体的结构简式：_ 。
【答案】
3. 芳香族化合物同分异构体的写法：
苯环的氢原子被其他原子或原子团取代，同分异构体的写法是：定一、移一、转一。
(1)苯环上有两个取代基，例二甲苯，可以先定一个甲基，另一甲基可以移到邻、间对位上，这样苯环上的位置有邻、间、对三种。
⑵特殊反应中的定量关系
①
② 2—OH（醇、酚）（或—COOH）（羧酸）H2↑
例分子式为C7H8O，结构中含有苯环的同分异构体：
例15、分子式为C4H8O2的有机物，有关其同分异构体数目的说法正确的是A．能与NaHCO3溶液反应的有3种
B．能发生水解反应的有5种
C．既能与钠反应，又能与银氨溶液反应的有4种D．能与NaOH溶液反应的有6种。