聚合物复合材料成型工艺
分子结构
• 加热固化
• 加固化剂,如六次甲基四胺或有机酸。
碱性固化剂仍需加热,酸性固化剂可室温固化。
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特点: 耐热性高,可达315℃。价格最低。粘附性较
差,收缩率大,气孔率高,性脆。
改性: • 引入柔性链。如:聚乙烯醇缩丁醛
• 降低树脂中 -OH 基的含量。如:以苯胺或二 甲苯取代部分苯酚。提高电性能。
CH3
O ‖
NaO- -C- -ONa + Cl-C-Cl →
CH3
CH3
O ‖
~O- -C- -O-C~ + NaCl
CH3
刚性苯环;变形小,抗蠕变,尺寸稳定。 可与玻璃纤维和碳纤维复合。
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(4).聚砜 以 砜 和 苯 环 连 结 成 硬 性 链 , 可 在 100~
150℃下长期使用。 可与碳纤维复合,用于宇航和汽车工业。 此外:耐高温的聚酰亚胺、双马来酰亚胺等
杂环结构的聚合物,耐温可达300~400℃, 也常作为复合材料的基材。
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3.1.2 聚合物基复合材料基本性能
• 具有较高的比强度和比模量。 • 抗疲劳性能好,安全性高。 • 减振、隔音、保温、隔热。 • 弹性模量不高、断裂延伸率小、抗冲击强度
差、横向强度、层间剪切强度低。 • 手工劳动强度大,质量不稳定。
环氧树脂特点:
• 粘附力好,韧性较好,收缩率低。复合材料 强度高,尺寸稳定。
• 电性能好。介电强度高,耐电弧优良的绝缘 材料。
• 耐酸碱耐溶剂性强。
• 热稳定性良好。
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(3).酚醛树脂
由酚
O和│H醛
51 3
缩O‖合而成。
H–C-H
酚/醛 < 0.9,碱催化可得体型热固性树脂。
固化:
环氧树脂固化: 环氧树脂分子中都含有活泼的环氧基团,可与多
种固化剂交联,形成网状结构。
常用固化剂: 二元胺类、二元酸酐类。 芳香族胺或咪唑类固化剂,可提高强度及耐热性,
但冲击韧性会降低。
潜伏剂: 单组份产品可加入潜伏剂,如双氰胺,室温下可
存放6个月,145 ~ 165℃下,80 min可固化。
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3、高强度纤维增强塑料
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⑴、C纤维增强塑料 比强度,比模量最高的材料;耐腐蚀耐热都很
好。抗冲击性差,价格昂贵。
⑵、芳纶纤维增强塑料
• 与塑料相容性好,价格适中,应用前景广泛。
• 抗拉强度与C纤维相当,冲击强度远高于C纤维; 振动衰减是玻璃钢的4~5倍。
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• 抗压性能差。
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⑶、B纤维增强塑料 突出优点是刚度好,价格比C纤维还贵。
⑷、SiC纤维增强塑料 突出优点是与树脂相容性好。
碳纤维头盔
地铁闸瓦
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C 纤 维 增 强
芳
纶
纤
维
增
强
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3.2 成型工艺
聚合物基复合材料的性能在纤维与树 脂体系确定后,主要决定于成型工艺。
⑴.聚丙烯 柔性无极性链。与纤维浸润性、结合力较差。复合增强效果
有限。原料来源广泛,价格低,普通民用。
⑵. 聚酰胺(尼龙) 链中含大量酰胺键,链间以氢键连接。结合力强,强度高,
耐磨性好。使用温度<100℃,吸水率高。 常用品种:尼龙6、66、1010、610等。
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(3).聚碳酸酯 由双酚A的钠盐与碳酸双酰氯缩聚而成
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品种
1、GF增强热固性塑料(GFRP)---- 玻璃钢
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⑴、聚酯玻璃钢 加工性能最好。低粘度,可室温固化;价低,用量占
80% 。
⑵、环氧玻璃钢 综合力学性能最好,耐蚀性好;粘度大,施工困难。
⑶.酚醛玻璃钢 耐热性最好, <350℃长期使用,短期可达1000℃;
3.1 聚合物基复合材料
特点: ❖ 比强度大,比模量大; ❖ 耐疲劳性能好;减震性能好; ❖ 耐烧蚀性能好; ❖ 工艺性好。
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3.1.1基体材料
(一) 热固性聚合物: ⑴.不饱和聚酯树脂
a. 结构特征:由饱和二元酸、不饱和二元酸与二 元醇经缩聚反应合成的线型预聚体。
b.固化: • 固化剂 --- 乙烯、苯乙烯、丁二烯等单体。 • 引发剂 --- 过氧化物(加热固化) • 促进剂 --- 苯胺类和有机钴,室温固化。
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c.特点
❖粘度低,工艺性好。 ❖综合性能好,价廉,用量约占80% 。 ❖有毒,体积收缩大,耐热性、强度和模 量较低。
❖一般不与高强度的碳纤维复合,与玻璃 纤维复合制作次受力件。
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(2)、环氧树脂
a. 双酚型 其中R: CH3
│
-C -
│
CH3
A 丙基
- CH2 F 亚甲基
• 硼酸改性酚。吸水性、耐热性、脆性和电学性 能均提高。
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应用:
❖ 酚醛树脂一般不与碳纤维复合,与玻璃纤 维复合后,多用于电器绝缘材料。
❖ 碳含量高78%,碳化收率达63%,因此可 用于制作烧蚀材料,用于导弹、航天器再 入大气层的防护层。
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(二)热塑性聚合物 与热固性聚合物相比: • 力学性能、耐热性、抗老化性等都较差。 • 工艺简单、周期短、成本低、密度小、应用广。
O
‖
-S-
‖
O
S砜
双酚型环氧含硬性苯环,链刚性较高,只能用于聚合 度低的树脂。耐热性好,强度高,韧性差。
固化特点: 环氧活性基都在链两端,固化交联点不高。
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b. 非双酚型
• 链内含有环氧基,交联密度高,结合 强度及耐热性均提高。
• 三聚氰酸环氧含三氮杂环,有自熄性, 耐电弧性好。
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电学性能好,耐电弧。
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玻璃钢采光板
玻璃钢汽车保险杠
玻璃钢型材
赛艇、帆船壳体
体育馆采光
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透光型玻璃钢 18
2、GF增强热塑性塑料 (FR-TP) 特点: ⑴、比重轻1.1~1.6 ⑵、抗儒变性等力学性能明显提高 ⑶、热学性能大大提高>50% ⑷、尺寸稳定性提高
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c. 胺基环氧
含高极性的酰胺键,粘结性好,力学性能 较高;但耐水性差,电性能有所下降。
d. 脂环族环氧
不含苯环,含脂环,稳定性更高,热学性能好, 耐紫外线,不易老化。粘度低,工艺性好。
e. 脂肪族环氧 --- 高韧性环氧
无六环状硬性结构,冲击韧性好,但与纤维结 合力较差。
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