o
Equilibrium time in oven, h
纸浆和纸制品中的甲醇含量
浆种 甲醇含量 mg/kg BTCMP 纸杯纸 卫生纸
0
20
40
60
80
100
120
Equilibration time, min
>3000
>2000
>1000
YC/T207-2006的检测灵敏度问题
70 60
Propanol methylbenzene 0.1ml triacetin
印刷品中VOCs检测及印刷品 环保质量控制的探讨
柴欣生
国家纸制品检测中心
VOCs的定义及其危害
挥发性有机化合物(volatile organic compounds， 简称VOCs)
定义：在常温常压下，任何能自然挥发的有机液体 和（或）固体物质
危害：VOC通过呼吸道进入人体后在短时间内会使人 感到头痛、恶心、呕吐、乏力甚至出现抽搐、昏 迷，并会伤害到人的肝脏、肾脏、大脑和神经系 统。如：苯致癌；甲醇致盲
45 min, YC/T 207-2006
GC signal
300
150
40 g/m pulp lump
2
0
0
5
10
15
20
25
30
1.5 1.0 0.5 0.0
Equil. temp. = 80 C 2 Sample size = 15.5*10cm Vol. of triacetin = 1mL
提高检测效率和降低检测成本：测定总VOC和“三苯”含量的必要性
包装纸中矿物油问题的探讨
矿物油（低挥发性VOC）的迁移途径 2013年5月德国联邦食品、农业 和消费者保护部（BMELV）发布 的规定如下：
“食品包装至食品 中” （检测限为0.01mg/kg）。 并要求欧盟食品安全局将该草案 推广至所有欧盟成员国。
3
4
34.6
32.0
3.79
3.50
18.1
5
1 碎片法 （0.5×0.5cm ） 2 3 4
37.3
24.7 22.9 23.6 24.7
4.09
2.71 2.51 2.59 2.71 4.17
5
22.6
2.47
样品或三醋酸甘油酯中的水分影响
300
110 ppm Methanol in 1 mL triacetin + 10 μL water
生产工艺的优化： 印刷条件（如：干燥设备和温度，印刷速度，等）（对于控制VOC残留量的非常 重要）。 成品检验
环境标志产品技术要求 平版印刷（HJ 2503-2011）
GB 6675 GB/T 7705 GB/T 9851.1 GB/T 9851.5 GB/T 18359 GB/T 24999 CY/T 5 HJ/T 220 HJ/T 370 YC/T 207 国家玩具安全技术规范 平版装潢印刷品 印刷技术术语 第1部分：基本术语 印刷技术术语 第4部分：平版印刷术语 中小学教科书用纸、印制质量要求和检验方法 纸盒纸板亮度（白度）最高限量 平版印刷品质量要求及检验方法 环境标志产品技术要求 胶粘剂 环境标志产品技术要求 胶印油墨 卷烟条与盒包装纸中挥发性有机化合物的测定顶空-气相色谱法
印刷品中VOC残留量限定及控制
规范油墨及其工艺条件 影响有机溶剂残留量的因素： · 印刷基材和其他辅料 · 油墨的性质（树脂，溶剂的特性和组成，等） · 上墨量及面积 · 印刷条件（干燥设备和温度，印刷速度，等）
原材料的控制 加强对所用的基材，如白卡纸和复合卡纸、油墨中的残留VOC的检验（包括光油 列为VOC控制的重点）。
GC Signal
50
1ml triacetin
40 30 20 10 0 0.0
0.5
1.0
1.5
2.0
2.5
Triacetin, mL
减小三醋酸甘油脂的体积可提高检测的灵敏度
QB/T 2929-2008的检测方法及问题
采用全挥发顶空-气相色谱方法 试样的制备
存在的主要问题： • 样品的标定没有考虑到基材和油墨对残留VOC吸附的影响。 • 标定物和实际样品检测的浓度差异性可能过大。
现有标准中的一些问题有待于改进！
印刷用原辅料（油墨、上光油、橡皮布 、胶黏剂等）的要求
1. 不得添加的增塑剂（塑化剂） 2. 纸张亮（白）度应符合GB/T 24999的要求，中小学教材所用纸张 亮（白）度应符合GB/T 18359 的要求。 3. 油墨应符合HJ/T 370的要求。 4. 上光油应为水基或光固化上光油。 5. 喷粉应为植物类喷粉。 6. 润湿液不得含有甲醇。 7. 涂膜覆膜胶粘剂应为水基覆膜胶。
国外包装用纸甲醇的限量？？
顶空-气相色谱法检测原理介绍
样品盘：44或111位 批量检测
平衡炉：6或12位 交叉加热(可节省时间） 顶空样品瓶
顶空部分
固体或液体样品
现行的VOC检测方法及步骤
采用全挥发顶空分析技术
YC/T 207-2006标准
1 mL三醋酸甘油脂为溶剂的标液
纸 片
纸样大小：15.5*10（软盒包装纸） 22*5.5（硬盒包装纸、条包装纸） 样品平衡温度：80 C
现行VOC残留量限量及其测定方法
国家烟草局发布的标准（YC/T 207-2006）《卷 烟条与盒包装纸中挥发性有机物的测定顶空-气 相色谱法》
中国轻工业行业标准（QB/T 2929-2008） 《溶剂型油墨溶剂残留量限量及其测定方法》
盒包装纸中的VOC及技术指标
新规定 甲醇（CH3OH)
0.5 mg/m 2
225
110 ppm Methanol in 1 mL triacetin
GC signal
150
Paper sample+ 1 mL triacetin
75
Equil. temp. = 80 C Equil. time = 45 min
o
0 0.6
0.8
1.0
1.2
Retention time, min
溶剂 （三醋酸甘油脂）
样品平衡时间：45 min
VOC混合标样的气相色谱图
包装纸纸片取样的规定
硬盒包装纸
软盒包装纸
条包装纸
YC/T207-2006区域采样的代表性问题
甲苯含量
取样方式 平行次数
mg/kg 26.0
24.2
mg/m2 2.85
2.64
RSD，%
1
区域法 （15.5×10.0 cm） 2
样品检测前水分控制的重要性
YC/T207-2006用于甲醇测定的问题
纸页、纸浆中甲醇向气相释放的规律
600
HS time = 45 min o HS temp. = 105 C o Temp., in oven= 105 C
450
Methanol released, mg/m
2
3.0 2.5 2.0