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第三章(高温合金的焊接)

焊接过程中合金不发生相变,故对结晶裂纹无直接影响。
微量元素聚集于晶界,形成低熔点共晶组织,导致裂纹敏感 性增大。
其中,S、P、C、B明显增加裂纹敏感性; Si、Mg稍微增大裂纹敏感性。
铝钛含量较低(<4%)的沉淀强化高温合金:中等结晶裂 纹敏感性,裂纹敏感系数K=10%~15%,属于可焊合金,适于制造 结构简单的焊接件。
40多年来,结合我国航空发动机研制和生产的需要,研究、 试制和生产了100多种高温合金,总计产量达6万吨左右。从60年代开 始,为适应我国航天工业的发展,先后为各种火箭发动机研制了一批 高温合金,其中有些是专为航天工业的需要而开发的。1964年,高温 合金开始推广应用到民用工业部门,如柴油机增压涡轮、地面燃气轮 机、烟气轮机、核反应堆燃料空位格架等等,并相继开发出一批高温 耐磨和高温耐蚀的高温合金。
晶界强化元素:B、Zr、Hf、Mg、La、Ce等 ① B:微量B在晶界偏聚,减少晶界缺陷,提高晶界强度,
改善晶界形状,防止晶界片状、胞状相析出,提高合金热强 性和持久寿命。
② Zr:Zr的作用与B相似,但比B稍弱。 ③ Mg:微量Mg偏聚于晶界和相界,使晶界碳化物球化, 抑制晶界滑移,减少楔形裂纹形成,从而改善合金塑性和蠕 变性能。 ④ Hf:改善晶界和枝晶状态,降低热裂纹倾向,提高合 金室温和高C6型碳化物,提高合金高温持久性
W、Mo:① 强的固溶强化元素。W、Mo提高原子结合力,产生 晶格畸变,提高扩散激活能,减缓扩散过程,同时合金的再结晶 温度升高,从而提高合金高温性能。
② 碳化物形成元素。主要形成M6C碳化物,沿晶界分 布可对合金强化起更大作用。
Co: ① 降低基体层错能,提高持久强度,减小蠕变速率。 ② 稳定合金组织,减小有害相的析出。
3.1 高温合金的分类与性能
3.1.1 高温合金的分类 高温合金:以Fe、Ni、Co为基体的能够承受较大应力和具有
良好表面稳定性的高温环境下服役的合金。一般要求能在600℃以 上高温抗氧化和抗腐蚀,并能在一定应力作用下长期工作。
① 按合金成分:铁基、镍基、钴基高温合金 ② 按强化方式:固溶强化、沉淀强化高温合金 ③ 按生产工艺:变形、铸造、粉末冶金、机械合金化高温合金。 此外还有新的制备工艺,如定向凝固、单晶、氧化物弥散强化等。
稳定质点:① 液态凝固时析出 ② 粉末冶金方法机械加入
沉淀强化型高温合金第二相:Ni3Al型γ′相和Ni3Nb型γ〃相 ① γ′相 γ′相为Ni3Al型面心立方晶体,与基体结构相同,为共格 析出; γ′相十分稳定,有较高的强度和良好的塑性,其数量、 大小和形貌容易控制; γ′相还可以被强化。
Al和Ti是时效强化的Fe基和Ni基高温合金中形成γ′相的基 本成分。
在高温合金发展过程中,工艺对合金的发展起着极大的推进 作用。 40 年代到 50 年代中期,主要是通过合金成分的调整来 提高合金的性能。 50 年代真空熔炼技术的出现,合金中有害杂 质和气体的去除,特别是合金成分的精确控制,使高温合金前进 了一大步,出现了一大批如 Mar-M200, Inl00 和 B1900 等高性 能的铸造高温合金。进入 60 年代以后,定向凝固、单晶合金、 粉末冶金、机械合金化、陶瓷过滤等温锻造等新型工艺的研究开 发蓬勃发展,成为高温合金发展的主要推动力,其中定向凝固工 艺所起的作用尤为重要,采用定向凝固工艺研制出的单晶合金, 其使用温度接近合金熔点的 90% ,各国先进航空发动机无不采 用单晶高温合金涡轮叶片。
温攀移过程来提高合金的热强性。
⑵ 第二相强化:它又分为时效析出沉淀强化、铸造第二相骨架 强化和弥散质点强化等。利用细小均匀分布的稳定质点阻碍位错 运动,而实现高温强化目的。本质上说,第二相强化是通过第二 相的应力场对位错的阻碍作用、位错攀移、切割第二相以及位错 弯曲绕过第二相时的阻碍作用,使高温滑移变形或扩散变形困难 来实现强化。
1939 年英国 Mond 镍公司 ( 后称国际镍公司 ) 首先研 制成一种低 C 且含 Ti 的镍基合金 Nimonic75 ,准备用作 Whitle 发动机的涡轮叶片,但不久性能更优越的合金 Nimonic80 问世,该合金含铝和钛,蠕变温度至少比 Nimonic75 高 50℃ , 1942 年,这种合金成功的被用作涡轮 喷气发动机的叶片材料,成为最早的 Ni3(A1,Ti) 强化的涡 轮叶片材料。此后,该公司的合金中加入硼、锆、钴、钼等 合金元素,相继开发了Nimonic80A, Nimonic90 等合金形成
Nimonic 合金系列。
美国对铸造合金的发展有一定的贡献, 1932 年美国 Hall iwell 开发了含铝、钛的弥散强化型镍基合金 K42B ,该合金在 40 年代初被用以制造活塞式航空发动机的增压涡轮。美国从 1941 年以后发展航空燃气涡轮, HastelloyB 镍基合金 1942 年用于 GE公司的 Bellp-59 喷气发动机及其后的 1-40 喷气发 动机。 1944 年西屋公司的Yan keel19A 发动机则采用了钴基合 金 HS23 精密铸造叶片,其生产效率高于锻造叶片。 1950 年美 国出兵朝鲜,由于钴的资源短缺,镍基合金得到发展并被广泛用 作涡轮叶片。在这一时期,美国的 PW 公司, GE 公司和特殊金 属公司分别开发出了 Waspal loy, M-252 和 Udm it500 等合金 ,并在这些合金发展基础上,形成了 Inconel, Mar-M 和 Udmit 等牌号系列。
3.1.3 高温合金的性能和应用
⑴ 性能:主要为室温和高温下的强度、塑性和工作温度下的持 久性能。
高温合金制件:棒材、板材、盘材、丝材、环形件、精密 铸件等。 ⑵ 应用:涡轮发动机的高温部件,如燃烧室火焰筒、点火器和 机匣、加热燃烧室的加热屏、涡轮燃气导管等。
A.800℃:GH3039、GH1140 B.900℃:GH1015、GH1016、GH1131、GH3044、
具体归纳为: (a) 在镍中能形成无限固溶体或者溶解度很大的元素。 (b) 原子半径比镍大的合金元素,加入到镍的固溶体中时,将会使点
阵常数增大。 (c) 高温蠕变时应考虑扩散型变形机构的影响,利于加强原子间的结
合力。 (d) 固溶体中溶质原子的补给、不均分布有助于合金热强性的提高。 (e) 溶质原子的加入,还可以通过改变位错的某种属性、阻止位错高
航空喷气发动机生产的需要是我国高温合金发展的动力。材料 标准是高温合金设计、生产、验收的技术依据,1956年我国正式 开始研制生产高温合金,第一种高温合金是GH3030,WP-5火焰筒 ,有抚顺钢厂、鞍山钢铁公司、冶金部钢铁研究总院、航空材料 研究所和410厂共同承2担试制任务,1957年顺利通过长期试车后 投入生产。到1957年底,继GH3030合金之后,WP-5 发动机用的 GH4033、GH34和K412合金相继试制成功。
GH3044、GH3039
3.2 高温合金的焊接性
3.2.1 高温合金的裂纹敏感性 ⑴ 结晶裂纹: ① 结晶裂纹敏感性程度:
固溶强化高温合金:较小的结晶裂纹敏感性,裂纹敏感系数 K<10%,适于制造复杂形状的焊接构件。
固溶强化型高温合金中的强化元素W、Mo、Cr、Co、Al等在 Ni中溶解度很大,几乎全部溶入基体,形成面心立方γ固溶体。
铝钛含量高的沉淀强化合金和铸造高温合金:较大的结晶 裂纹敏感性,裂纹敏感系数K>15%,属于难焊合金,不适于 制造熔焊的焊接构件,只适于用真空钎焊和扩散焊等特殊焊 接工艺。
沉淀强化型高温合金和铸造高温合金裂纹敏感性随B、C含 量的增加而增大。
在先进的航空发动机中,高温合金占发动机材料的 40% - 60% 。几十年来 ,航空发动机用高温材料的承温能力由750 ℃提高到90年代的1200 ℃左右。应 该说,这一巨大成就是叶片合金、铸造工艺、叶片设计和加工以及表面涂层各 方面共同发展做出的贡献。高温合金的工作环境复杂,温度:从 600 ℃ 到目 前最高涡轮进口设计温度 1701 ℃ 左右;热时间:从火箭导弹的数分钟到原子 能反应堆的几十万小时;燃料与气氛:有航空煤油、各类柴油、重油、天然气 、煤粉、各种炽热废气、液态金属 ( 如钠 ) 等。各种燃料含有不同种类不同 程度的杂质,如硫、钒、钾、钠、碳等,经燃烧后会生成诸如 SO2, SO3,H2S, Na2SO4, V2O5, CO, C02, 02等气体与液体产物,这些反应生成物将引起合金的氧 化、硫化、碳化 ( 增碳 ) 、腐蚀及它们之间的相互作用在燃气轮机条件下氧 势高、硫势低,所以在高温合金表面一般可形成具有保护作用的 A12O3或Cr2O3 氧化皮。但是在煤气化场合,由于氧势很低而硫势较高,这时合金表面不形成 A12O3或Cr2O3保护膜。如何解决还原气氛下工作是高温合金目前遇到的一个十分 棘手的问题。
② γ〃相
γ〃相是以Nb代替Al的Ni3Nb相,该相为亚稳定强化相, 在中温时稳定,故在中温条件下合金具有较高的强度和良 好的塑性。
⑶ 晶界强化:利用微量元素在晶界偏聚和改善晶界状态等方 式来实现高温强化目的。
合金承受应力发生变形时,微观变形反映在晶内和晶界变形。 室温下,晶内变形大于晶界变形 高温下,晶界变形大于晶内变形,且随着变形速率的降低, 晶界变形的比例增加。
● Al、Ti同时存在,部分Ti代替Al, γ′相变为Ni3(Al, Ti),Ti促进γ′相变析出,并提高γ′相的强度;。
● Al、Ti总量决定γ′相数量。 γ′相越多,合金高温性 能越高;
● W、Mo、Nb、Ta等原子半径大的元素,不同程度地进入 γ′,使合金的热稳定性提高;
● Ni基合金中Fe控制得很低。
GH99 C.980℃:GH170、GH188
A.涡轮部件中的涡轮盘:GH4169、GH4133 B.涡轮叶片和导向叶片:K403、K417、K6C、
DZ22、DZ125等 C.燃汽轮机中的叶片:K413、K218、GH864 D.柴油机增压涡轮:K218 E.石化乙烯裂解高温部件:GH180、GH600 F.冶金连轧导板、炉子套管:K12、GH128、
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