《分析化学》目录第一章绪论第二章误差与分析数据的处理第三章重量分析法第四章滴定分析法概论第五章酸碱滴定法第六章沉淀滴定法第七章配位滴定法第八章氧化还原滴定法模拟试题一模拟试题二参考答案第二章误差与分析数据的处理本章要点：1. 误差；2. 测量值的准确度和精密度；3. 有效数字及其运算规则；4. 分析数据的统计处理与分析结果的表示方法；5. 相关与回归。

本章目标：1. 掌握误差的产生、种类、表示方法及相互关系；2. 掌握有效数字的意义、表示方法及运算规则；3. 熟悉偶然误差的正态分布和t分布、置信区间的含义及表示方法、显著性检验的目的和方法、可疑值的取舍方法；4. 了解相关与回归。

本章重点：1.误差的种类：系统误差、偶然误差和过失误差；2.测量值的准确度和精密度：准确度和误差、精密度和偏差、准确度与精密度的关系、提高分析结果准确度的方法；3.有效数字及其运算规则：有效数字定义、有效数字修约规则、运算规则以及在分析化学中的应用；4.显著性检验方法和应用：t检验法、F检验法。

本章难点1. 偶然误差的正态分布：标准正态分布、置信概率、置信区间；2. t分布和平均值的置信区间：t分布定义、真值、平均值的置信区间。

一、单项选择题：1. 两位分析人员对同一含SO42-的试样用重量法进行分析，得到两组数据，要判断两人的分析的精密度有无显著性差异，应用哪一种方法:BA．Q检验法 B. F检验法 C. 4d法 D. t检验法2. 可用于减少测量过程中的偶然误差的方法:DA. 进行对照实验B. 进行空白实验C. 进行仪器校准D. 增加平行试验的次数3. 指出下列各种误差中属于系统误差的是:CA. 滴定时不慎从锥形瓶中溅出一滴溶液B. 使用天平时，天平零点稍有变动C. 砝码受腐蚀D. 滴定时，不同的人对指示剂顏色判断稍有不同4. 下列有关偶然误差的叙述中不正确的是:CA. 偶然误差在分析中是不可避免的B. 偶然误差正负误差出现的机会相等C. 偶然误差具有单向性D. 偶然误差由一些不确定的偶然因素造成5. 准确度与精密度的关系是:BA. 准确度高，精密度不一定高B. 精密度是保证准确度的条件C. 精密度高，准确度一定高D. 准确度是保证精密度的条件6. 下列变换正确的是:BA. 10.00mL=0.0100LB. 10.5L=1.05×104mLC. 10.5L=10500mLD. 10.5L=1.050×104mL7. 欲使滴定时的相对误差≤±0.1%，所取被测物质的量应使滴定时消耗的标准溶液的体积为:DA. 0~10mLB. 10~15mLC. 10~20mLD. 20mL以上8. 今以酸度计测定某溶液的pH=9.25，该数字的有效数字位数是:CA. 4位B. 3位C. 2位D. 1位9. 对某试样进行三次平行测定，得CaO的平均含量为30.6%，而真含量为30.3%，则30.6%-30.3%=0.3%为:CA. 相对误差B. 相对偏差C. 绝对误差D. 绝对偏差10. 滴定分析要求相对误差为±0.1%，若称取试样的绝对误差为0.0002g，则一般至少称取试样:BA. 0.1gB. 0.2gC. 0.3gD. 0.4g11. 对某试样进行多次平行测定，获得其中硫的平均含量为3.25%，则其中某个测定值（如3.15%）与此平均值之差为该次测定的DA. 绝对误差B. 相对误差C. 相对偏差D. 绝对偏差 12. 用25 mL 移液管移出的溶液体积应记录为:CA. 25mLB. 25.0 mLC. 25.00 mLD. 25.000 mL 13. 测得某种新合成的有机酸pK a =12.35，其K a 值应为:CA. 4.467⨯10-13B. 4.47⨯10-13C. 4.5⨯10-13D. 4⨯10-13 14. 不能消除或减免系统误差的方法是（D ）。

A. 对照实验B. 空白实验C. 仪器校准D. 增加平行试验的次数 15. 两位分析人员对同一试样用相同方法进行分析，得到两组分析数据，若欲判断两分析人员的分析结果之间是否存在显著性差异，应该用下列哪一种方法:BA ．Q 检验法 B. F 检验法加t 检验法 C. F 检验法 D. t 检验法 二、填空题：1. 测定结果与真实值之差叫 误差 ，它是分析结果 准确度 的量度；测定结果与平均值之差叫 偏差 ，它是分析结果 精密度 的量度。

2. 按照有效数字的运算规则，下列计算式的结果应包括几位有效数字 四位 。

0.1000(25.00 1.52)1.0001000⨯-⨯3. 滴定管的读数常有±0.01mL 的误差，则在一次滴定中的绝对误差最少为 0.02 mL 。

常量滴定分析的相对误差一般要求应≤0.1%，为此，滴定时消耗的标准溶液的体积必须控制在 20 mL 以上。

4. 测量值越接近真实值， 准确度 越高，反之，准确度低。

准确度的高低，用 表示。

误差又分为 绝对误差 和 相对误差 。

5. 两质量不同的物体称量的绝对误差相等，它们的相对误差肯定 不同 。

6. 测定中的偶然误差是由 偶然的原因 引起的，可采取 控制测量次数 方式来减小偶然误差。

7．在弃去多余数字的修约过程中，所使用的法则为 四舍六入五成双 。

三、简答题：1．下列情况各引起什么误差？如果是系统误差，应如何消除？ 答：（1）偶然误差（2）偶然误差（3）系统误差中的试剂误差。

减免的方法：通过空白实验测定出空白值进行校正。

（4）系统误差中的试剂误差。

减免的方法：烘干试样再称量。

（5）系统误差中的试剂误差。

减免的方法：使用基准CaCO3。

（6）过失误差（7）系统误差中的仪器误差。

减免的方法：校正天平使两臂等长或更换合格天平。

（8）系统误差中的仪器误差。

减免的方法：校正天平，更换合格砝码。

2. 说明误差与偏差、准确度与精密度的区别。

答：误差的大小是衡量一个测量值的准确度的尺度，反映测量准确度的高低。

误差越小，测量的准确度越高。

精密度用偏差、相对平均偏差、标准偏差和相对标准偏差来表示。

数值越小，说明测定结果的精密度越高。

精密度是指在相同条件下多次测量结果相互接近的程度。

它说明测定数据的再现性。

精密度是保证准确度的先决条件。

精密度差，所测结果不可靠，就失去了衡量准确度的前提。

精密度好，不一定准确度高。

只有在消除了系统误差的前提下，精密度好，准确度才会高。

3．如果分析天平的称量误差为± 0.2mg ，拟分别称取试样0.1g 和1g 左右，称量的相对误差各为多少？这些结果说明了什么问题？答：因分析天平（万分之一天平）称量的绝对误差为± 0.2mg 。

故称量的相对误差分别为：表明：对给定测定准确度的分析天平（绝对误差恒定），当称取的样品质量较大时，其称量的相对误差就较小，测定的准确程度就较高；反之，称取的样品质量较小时，其相对误差就较大，测定的准确程度也就较低。

4．滴定管的读数误差为 ±0.02mL 。

如果滴定中用去标准溶液的体积分别为2mL 和20mL 左右，读数的相对误差各是多少？从相对误差的大小说明了什么问题？答：因滴定管的读数的绝对误差为 ± 0.02 mL ，因此体积读数的相对误差分别为：5．下列数据各包括了几位有效数字？（1）0.0330；(2) 10.030；(3)0.01020；(4) 8.7×10-5；(5) pKa=4.74；(6) pH=10.00；答（1）3位；(2)5位；(3)4位；(4)2位；(5)2位；(6)2位6．用返滴定法测定软锰矿中MnO2质量分数，其结果按下式进行计算，问测定结果应以几位有效数字报出？答：按有效数字运算法则：\答：应以4位有效数字报出7．用加热挥发法测定BaCl2·2H2O 中结晶水的质量分数，使用万分之一的分析天平称样0.5000g，问测定结果应以几位有效数字报出？答：按有效数字运算法则：8．两位分析者同时测定某一试样中硫的质量分数，称取试样均为3.5g ，分别报告结果如下：甲：0.042% ，0.041% ；乙：0.04099% ，0.04201%。

问哪一份报告是合理的，为什么？答：甲的报告合理。

因为在称样时取了两位有效数字，在结果计算公式中涉及乘除运算，按照有效数字的运算法则，应该取两位有效数字。

9．有两位学生使用相同的分析仪器标定某溶液的浓度（mol/L），结果如下：甲：0.12，0.12，0.12 （相对平均偏差0.00% ）；乙：0.1243，0.1237，0.1240（相对平均偏差0.00%）；你如何评价他们的实验结果的准确度和精密度？答：乙的准确度和精密度都高。

因为从数据上看，甲的精密度（相对平均偏差0.00%）高于乙的精密度（相对平均偏差0.16%）；然而，甲的测定准确度（测定的绝对误差：± 0.01）远低于乙的测定准确度（测定的绝对误差：± 0.0001）；我们知道，精密度高只是准确度高的前提和保障，精密度高并不代表准确度高。

因此，从这个意义上讲，乙的实验结果的准确度和精密度都高。

四、计算题：1. 标定浓度约为0.1mol/L 的NaOH ，欲消耗NaOH 溶液20mL 左右，应称取基准物质H 2C 2O 4·2H 2O 多少克？其称量的相对误差能否达到0. 1%？若不能，可以用什么方法予以改善？解： 2NaOH + H 2C 2O 4 == Na 2C 2O 4 + 2H 2O (a / b )= ( 1/ 2) 根据计算公式：称量的相对误差为：因此，相对误差大于H 2C 2O 4·2H 2O 作为基准试剂来标定0.1mol/L/ 的NaOH 。

但可以通过增大称样量的方法予以改善，即通过精密称量质量为1.3g 左右的H 2C 2O 4·2H 2O ，在250mL 容量瓶中定溶后用25mL 的移液管移取25.00mL 进行滴定；或标准溶液采用相对分子质量大的基准物来标定。

如改用KHC 8H 4O 4为基准物。

2. 测定某铜矿试样，其中铜的质量分数为24.87%。

24.93%和24.69%。

真值为25.06%，计算：（1）测得结果的平均值；（2）中位值；（3）绝对误差；（4）相对误差。

3. 测定铁矿石中铁的质量分数（以W Fe2O3 表示），5 次结果分别为：67.48%，67.37%，67.47%，O H O C H NaOH n n 242222⋅=10002)(2422242222⨯=⋅⋅OH O C H O H O C H NaOH M m cV g m OH O C H 13.007.12610002201.024222=⨯⨯⨯=⋅%15.0%10013.00002.0%±=⨯±=ggE r67.43%和67.40%。