1、何谓电毛细曲线?何谓零电荷电势?由lippman公式可进一步得到界面双电层得微分电容Cd,请给出Cd得数学表达式。
答:①将理想极化电极极化至不同电势(Φ),同时测出相应得界面张力(σ值),表征Φ-6关系得曲线为“电毛细曲线”。
②“零电荷电势”就是指σ-Φ曲线上最高点处dσ/dΦ=0即q=0(表面不带有剩余电荷)相应得电极电势,用Φ0表示。
③由lippman公式:q=-(dσ/dΦ)μ1,μ2 ,、、、μi;及Cd=dq/dΦ得Cd=-d2σ/dΦ22、何谓电化学极化?产生极化得主要原因就是什么?试分析极化在电解工业(如氯碱工业)﹑电镀行业与电池工业得利弊。
答:①电化学极化就是指外电场作用下,由于电化学作用相对于电子运动得迟缓性改变了原有得电偶层而引起电极电位变化。
(即电极有净电流通过时,阴、阳电流密度不同,使平衡状态受到了破坏,而发生了电极电位得“电化学极化”)。
②原因:电化学反应迟缓、浓差极化。
③从能量角度来瞧,极化对电解就是不利得;超电势越大,外加电压越大,耗能大。
极化在电镀工业中就是不利得,氢在阴极上析出就是不可避免得副反应,耗能大,但同时使阴极上无法析出得金属有了析出得可能。
极化使电池放电时电动势减少,所做电功也减小,对电池工业不利3、参比电极需选用理想极化电极还就是不极化电极?目前参比电极有那些类型?选择参比电极需考虑什么?答:①参比电极选用理想不极化电极。
②类型:标准氢电极,饱与甘汞电极,Ag/Agcl电极,Hg/HgO/OH-电极。
③考虑得因素:电极反应可逆,稳定性好,重现性好,温度系数小以及固相溶解度小,与研究体系不反应4、零电荷得电势可用哪些方法测定?零电荷电势说明什么现象?能利用零电荷电势计算绝对电极电位吗?答:①电毛细法与微分电容法。
②零电荷电势表明了“电极/溶液”界面不会出现由于表面剩余电荷而引起得离子双电层现象;③不能将此电势瞧成相间电势得绝对零点,该电势也就是在一定参比电极下测得得,所以不能用于计算绝对电极电位。
5、为什么卤素离子在汞电极上吸附依F﹤Cl﹤I 得顺序而增强,特性吸附在电毛细曲线与微分电容曲线上有何表现?答:①卤素离子为表面活性物质,阴离子吸附主要发生在比零电荷电势更正得电势范围,由于F-、cl- 、I-离子半径依次增大,可极化度增大,吸附能力增强,所以在汞电极上,I->cl->F-、②特性吸附在两种曲线上得左半支曲线不同,零电荷电势负移。
6、何谓非稳态扩散?其初始条件与一个边界条件就是什么?另一边界条件由极化条件决定。
答:①非稳态扩散:在电化学反应开始阶段,由于反应粒子浓度变化幅度较小,液相传质不足,粒子被消耗,此时浓度极化处于发展阶段,称之为传质过程得非稳态阶段②初始条件:C i(x,0)=C i0 开始电极前扩散粒子完全均匀分布在液相中。
边界条件:C i(∞,t)=C i0,无穷远处不出现浓度极化。
③另一边界条件:极化条件7、溶液中有哪几种传质方式,产生这些传质过程得原因就是什么?答:对流、扩散、电迁移。
①对流:由于流体各部分之间存在浓度或温度差或者外部机械作用力下所引起;②扩散:由于某一组分存在浓度梯度,粒子由高浓度向低浓度转移;③电迁移:在外电场作用下,液相中带电粒子作定向移动。
8、稳态扩散与非稳态扩散得特点就是什么,可以用什么定律来表示?答:①稳态扩散:扩散粒子得浓度只与距离有关,与时间无关。
用Fick第一定律表示,J表示扩散流量。
②非稳态扩散:扩散粒子得浓度同时就是距离与时间得函数。
用Fick第二定律9、说明标准电极反应速度常数k S与交换电流密度i0得物理意义,并比较两者得区别。
答:①k S:当电极电势为反应体系得标准平衡及反应粒子为单位浓度时,电极反应进行得速率(md/s)。
i0:反应在平衡电势下得电流密度,即有i0=i a=i k②相同点:数值越大,表示该反应得可逆性越强。
不同点:k S与浓度无关,i0与反应体系各种组分得浓度有关。
10、为什么有机物在电极上得可逆吸附总就是发生在一定得电位区间内?答:越正得电势,有机物易被氧化;电势越负,易被还原,因此其可逆吸附发生在平衡电势附近值,即一定得电位区间内。
11、试说明锂离子电池得正极与负极材料就是何物质?为什么其溶剂要用非水有机溶剂? 锂离子电池比一般得二次电池具有什么特点?答:①正极:主要就是嵌锂化合物,包括三维层状得LiCoO2,LiNiO2,三维得TiO2。
负极:主要就是碳素材料,如石墨、碳纤维。
②锂遇水反应生成H2,可能有爆炸得危险,所以要用非水有机溶剂。
③特点:工作电压高,比能量高,稳定性好,寿命长,自放电小,无记忆效应,工作温度范围宽,不含有害金属铅、镉,无污染。
12、何谓电池得放电曲线?从放电曲线可得到那些有关电池性能得信息?答:①放电曲线:在指定负载与温度下放电时,工作电压随时间得变化曲线;②从曲线上可知工作电压、终止电压、开路电压、理论电动势得值,放电平台越长,电池性能越好。
13、如何得到Evans图?从该图可达到那些电化学信息?在一般条件下钢铁发生吸氧腐蚀,说明钢铁腐蚀过程得控制步骤就是什么?答:①Evans图即腐蚀极化图,这种图就是把表征腐蚀电池得阴、阳极极化曲线画在同一图上而成得②从该图可知极化曲线较陡,表明电极得极化率较大,反应阻力大;反之,反应容易进行。
极化作用使阴阳得电位交于一点,对应电位为腐蚀电位(Ecorr),电流为腐蚀电流(Icorr);金属以此电流不断地腐蚀。
③过程:阴极氧得扩散14、钢铁腐蚀使用得电化学保护主要有几种?简述它们得基本原理。
答:阳极保护法与阴极保护法。
原理:阳极保护法就是把被保护金属变成阳极,用极化得方式使金属钝化,并维持稳定状态,腐蚀速率降低,得以保护。
阴极保护法就是提供阴极极化,改变金属表面电子能级结构,使金属电位负移进入免蚀区。
15、两种金属共沉积形成合金得基本条件就是什么?如何才能实现合金电沉积?答:①基本条件:析出电位十分相近或相等;②若析出电位相差较小,可采用改变浓度与改变沉积电流密度;若相差较大,可采用加入络合剂与添加剂。
16、一般金属镀层大多为多晶体,试根据金属电结晶理论,若要得到晶体细小得镀层一般要采用什么措施进行电沉积?答:即抑制核得生长速度,通过增加阴极极化、适当得降低主盐浓度,在较大得电流密度下进行电沉积。
17、目前氯碱工业阳极广泛使用形稳电极代替石墨,其组成就是什么?什么叫形稳电极?答:DSA得组成:以钛为基地,涂镀TiO2、RuO2加催化剂(Pt、PbO2)。
形稳电极就是指电解过程中耐腐蚀、尺寸稳定、寿命长得不溶性阳极。
18、二次电池要求充放电反应可逆性要好,一般要求电极得结构具备什么特点?试举例说明之。
答:如锂离子电池,电极材料二维层状;自由嵌入、嵌出;体积膨胀率小;尖晶石,三维轨道结构。
19、镍氢电池(储氢电池)就是一种重要得二次电池,该电池正极与负极材料就是何物质?写出电池反应。
何谓储氢合金?答:①正极材料:Ni(OH)2;负极:混合稀土氢合金(LaNiH x)或钛镍合金(MH x)。
电池反应:M N Ni5H6+6NiOH M N Ni+6Ni(OH)2储氢合金:在一定条件下可逆得吸收放出H2得新型合金。
20、海洋性环境下钢铁主要发生电化学腐蚀,其阴极电极反应主要就是什么反应?控制步骤就是什么?答:①阴极反应为吸氧反应:O2+4H++4e-→2H2O②控制步骤:氧得扩散步骤21、何谓电解提取?何谓电解精炼?举例说明两者之间得区别?答:①电解提取:直接利用通电得方式提取电解质中得金属。
②电解精炼:利用电解方法将含有金属得物质进行提纯。
③区别:电解提取采用不溶性阳极,如以Pt为电极,电解Al2O3得到Al;电解精炼采用可溶性阳极,如以粗铜为阳极,用以精炼、22、试叙述赫尔槽得结构特点与在电镀中得用途。
答:特点:阴极各个部位与阳极得距离不同,有近端与远端,其电流密度不同。
用途:①确定渡液各组分得合适含量;②确定渡液中添加剂或杂质得大致含量;③可用于选择不同得操作条件,如改变为温度,pH值、电流密度23、与其它阴极过程相比,金属电沉积有何特点?答:①液相传质,反应粒子向电极表面迁移;②前置转化,发生化学转化反应;③电荷传递,反应粒子还原为吸附态金属原子;④电结晶,吸附态金属原子形成晶体。
24、采用钢铁电极以丙稀氰为主要原料电合成己二氰,写出阴极与阳极反应?答:阴极:2CH2=CHCN+2H++2e-→NC(CH2)4CN 阳极:H2O—2e-→1/2O2+2H+25、碱性锌氧化银电池以锌粉为负极,以氧化银粉(Ag2O) 压制成正极,电解液为饱与了锌酸盐得浓碱溶液试写出其正极反应,负极反应,电池反应。
答:正极:负极:总反应:26、试述有关化学电源主要性能得概念,如电动势、开路电压、工作电压、截止电压。
答:①电动势E:电池两极在断路且处于可逆平衡状态时两极电势之差。
②开路电压U:电池两极在断路时得稳定电极电势之差。
③工作电压V:有电流通过外电路时,两极得电势差。
④截止电压:放电时,电压下降到不宜继续放电得最低工作电压。
⑤数值:E>U>V>截止电压27、防止钢铁腐蚀主要措施有?答:①阴极保护法中得外加电流法;②涂防锈漆;③镀上惰性金属镀层;④用缓蚀剂加以保护28、什么就是析氢腐蚀与耗氧腐蚀?答:①析氢腐蚀:以H+还原反应为阴极,生成H2得过程。
②耗氧腐蚀:消耗O2得还原反应为阴极,生成OH-或H2O得过程。
碱性介质:2H2O+2e-=H++2OH-(析氢)1/2O2+2e-+H2O=2OH-(耗氧)酸性介质:2H++2e-=H2(析氢)2H++1/2O2+2e-=H2O(耗氧)29、阴极保护得方法有哪几种,画图并简述一下各种方法,也可举例说明。
答:①外加电流法:在电解质中加入辅助电极,将需要保护得金属基体连接到外电源负极,调节施加电流,从而保护金属。
图示,把阴极极化曲线得电流调到a点,对应得腐蚀电流Icorr ’即Ia变小,若调制b点,则为0,起到对阴极得保护。
②牺牲阳极法:在金属基体上附上更活泼得金属,构成短路得原电池,活泼金属为阳极,不断溶解,阴极得到保护,例:钢板上镀锌,防止被海水腐蚀。
30、发生钝化得金属或合金具有得一些特点?有哪几种主要得钝化理论?答:①特点:形成致密氧化膜,隔离腐蚀介质,包括Al。
Cr、Ti。
②理论:成相膜理论与吸附理论。
31、什么叫缓冲剂,其防蚀机理如何?答:①缓蚀剂:加入到一定介质中能明显抑制金属腐蚀得少量物质。
②机理:形成氧化膜促进钝化;形成沉淀膜;形成吸附膜32、金属离子还原继而形成结晶层得电结晶一般过程由哪些基本步骤组成及次序?答:①溶液中得离子向电极表面扩散→②电子迁移反应→③失去溶剂化外壳,形成吸附原子→④吸附原子经表面扩散,到缺陷等位置→⑤电还原得金属原子聚集,核化→⑥结合到晶格中,核化生长→⑦沉积物得结晶及形态发展31、什么就是电解得电流效率与电能效率?两者区别就是?ηI=ηE=区别:电流效率反映副反应得程度大小,电能效率反映能量得利用率32、简述电解冶金得方法,并说出电解冶金与火法冶金比较有哪些特点?答:①电解治金可分为水溶液电解,熔盐电解,有机溶剂电解。