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压水堆水化学复习题答案..

题型:1.填空题、2.看图填空、3.简单题、4.计算题或论述题。

复习要点第一部分:水化学概述1.水的特殊(反常)性质与分子结构的关系。

何谓分子的缔合?何谓氢键?关系:水分子是具有偶极矩的强极性分子,这种结构成为水具有许多反常性质的主要原因;水分子的缔合:水分子的偶极矩相互吸引,并通过“氢键”而形成多分子的聚集状态。

这种由简单分子结合成比较复杂的分子,而不引起物质的化学性质改变的现象,称为分子的缔合。

氢键:与负电性强的元素(尤其是氟和氧)作共价结合的氢原子,还可以再和此类元素的另一原子相结合。

此时所形成的第二个键,称为氢键。

2什么叫水的离子积?写出表达式。

练习溶液的pH值计算。

水的离子积:水的离解平衡式为[][][]w K=-+OHOHH2或[][][]OHOHH2wK=-+,几乎在所有溶液中,H2O的活度接近1.0,因此不考虑H2O的平衡常数,则Kw=[H+][OH-],称为水的离子积。

表达式:Kw=[H+][OH-]pH值计算:pH=-lg[H+]3.解释硬水、软水、暂时硬度、永久硬度。

硬水软化的常用方法有哪些。

硬水:溶有较多量Ca2+和Mg2+的水叫做硬水。

软水:溶有少量Ca2+和Mg2+的水叫做软水。

暂时硬度:由碳酸氢钙或碳酸氢镁引起的硬度,叫做暂时硬度。

永久硬度:如果水中溶有Ca和Mg的硫酸盐或氯化物,则不能用加热的方法去掉Ca和Mg 的离子,这种硬度叫永久硬度。

方法:1.药剂软化法:采用石灰、纯碱、碳酸三钠和硼砂等药剂中的一种或几种。

反应结束后澄清就得到软水。

(操作复杂但成本低,适于处理大量的高硬度的水,常作为水软化的初步处理。

)2.离子交换法:现代使用盐型离子交换树脂来降低水的硬度。

3其他方法:过滤法:在大规模滤水时,使用由沙砾和石子组成的过滤器;小规模的过滤采用烧结玻璃、特制的过滤材料和过滤膜等。

过滤法只能除掉不溶性杂质。

蒸馏法。

第二部分:压水堆的放射性1.压水堆放射性物质的来源及组成?压水堆核电厂一回路冷却剂中主要的裂变产物有哪些?列出其中6中主要核素。

来源:一.堆芯放射性物质的积累1.来自燃料中的裂变产物2.结构材料腐蚀产物的活化二.冷却剂中的裂变产物一回路冷却剂放射性:(1)放射性碘;(卤素I碘、Br溴)(2)惰性气体裂变产物;(Kr、Xe)(3)其它裂变产物。

(Cs 锶、Rb 铷、Ba )第三部分:压水堆结构材料的腐蚀与防护1. 何谓腐蚀、化学腐蚀、电化学腐蚀、点腐蚀、晶间腐蚀、应力腐蚀断裂、氢腐蚀(氢脆)、腐蚀疲劳?解释钝化、极化、超电压。

腐蚀:腐蚀是指材料与它所处环境介质之间发生化学-物理的相互作用,而引起的变质和破坏。

化学腐蚀:金属与不导电的液体(非电解质)直接发生纯化学作用而引起的破坏。

包括高温氧化、脱碳、硫化、氢腐蚀等。

电化学腐蚀:金属表面与腐蚀介质(电解质)发生电化学反应而引起的破坏。

点腐蚀:一种电化学腐蚀,是由于局部浓差电池的存在所造成的不均匀腐蚀,腐蚀集中在小点位置,深部发展,可穿孔晶间腐蚀:腐蚀发生在晶粒边界并沿晶界发展;应力腐蚀断裂:应力腐蚀断裂SCC 是指金属材料在固定拉应力(内应力或外加应力)和环境介质的共同作用下工作的,因而经常导致远低于材料的屈服强度或抗拉强度的条件下发生的突然的、没有预兆的腐蚀破坏 。

(条件:敏感的金属材料,足够大的拉伸应力和特定的腐蚀介质)氢腐蚀(氢脆):H 原子渗入金属内部,金属变脆,应力下发生脆裂腐蚀疲劳:当金属受到酸碱的腐蚀,一些部位的应力就比其他部位高得多,加速裂缝的形成,这叫“腐蚀疲劳”。

钝化:高温下金属和氧反应生成一层致密的氧化物薄膜,阻止里面的金属进一步氧化的现象叫钝化极化:在腐蚀电池中,电位差比起始值减小的现象称为极化。

超电压:各电极电势的改变值称为超电压。

2.金属腐蚀速度的表示法,写出表示单位并说明。

a. 重量指标:.h m g/T × S W2- W1=Vw 2(Vw -重量指标的腐蚀速率,克/平方米.小;W1 -腐蚀前重量;W2-腐蚀后重量(去除腐蚀产物);S -样品面积;T -腐蚀时间)b. 深度指标:y mm/ tL2-L1= V1(Vl —深度指标的腐蚀速率,毫米/年;L1—腐蚀前深度;L2—腐蚀后深度;t —腐蚀时间。

)c. 电流指标:Vi = M I a / n F = (M i a / n x 26.8 )x 104 g/ m 2.h (F -法拉第( 96500库仑)或26.8 A.H ,M -原子量; n -化合价; A - 单位面积。

)3压水堆中主要结构材料是什么,试简述它们各自的腐蚀特性?影响因素? 锆合金(主要用于燃料包壳):锆本身是一种非常活泼的金属,但它却具有良好的抗腐蚀性能,这归因于金属表面氧化膜的保护作用。

若破坏了这层氧化膜, 锆合金就会在短时间内遭受到破坏。

锆合金会在高温水或蒸气中生成氧化物膜,刚开始时反应非常缓慢,氧化膜增加到一定厚度(转折点)时,腐蚀速率腐蚀速度突然增加,之后又逐渐减缓并趋于恒定。

转折点之前:氧化膜(黑色致密)是一种保护体,组成为ZrO 2-n (n<0.05)的单斜晶体;转折点之后:氧化膜(灰白色疏松)无保护作用,组成为ZrO2影响因素:1温度 冷却剂温度越高,到达转折点的时间就越短,腐蚀量也越大2冷却剂流速当冷却剂流速为0-10米/秒范围时,对锆合金的腐蚀影响不大3中子通量在中子辐照下,冷却剂或蒸汽中的氧能显著提高腐蚀速率,同时,在含溶解氧的冷却剂中,提高中子通量也会加剧锆合金的腐蚀。

4热通量反应堆运行时,裂变产生的热量经过元件包壳向冷却剂传递,若包壳表面氧化膜增厚,则金属氧化物界面的温度将随之上升,使包壳的氧化速度加快。

5冷却剂水质:碱溶液浓度及碱溶液成分(影响较大)硼酸(影响较小)溶解氢(影响几乎没有)卤素离子(F影响很大)不锈钢:不锈钢的腐蚀特点暴露在高温高压的除气水中,最初几百小时的腐蚀速率较大,随后逐渐降至一个较低的恒定值;处于溶液中时,溶解氧的存在会加剧其腐蚀;辐照对其腐蚀影响不大,但会改变其机械性能。

适当增大水溶液的pH值,可降低不锈钢的腐蚀速率影响因素:1氯与氧水中溶解氧和氯离子的共同作用是不锈钢穿晶应力腐蚀破裂的重要原因,破坏几率随氯离子浓度的增大而增大;氧是奥氏体不锈钢氯离子应力腐蚀破裂的促进剂,在无氧的氯化物浓液中,奥氏体不锈钢不会发生腐蚀破裂2氟离子3硼酸和氢(在压水堆冷却剂浓度范围内对不锈钢应力无不利影响)4 PH值提高溶液的PH值能延缓腐蚀破裂过程5温度一般认为温度升高,易发生应力腐蚀,但温度过高由于全面腐蚀却抑制了应力腐蚀。

6应力(拉应力)7表面状态镍基合金(用于蒸汽发生器传热管):高温水中, 镍基合金的耐腐蚀性能与不锈钢相似;解决了不锈钢传热管发生的应力腐蚀问题;抗氯离子应力腐蚀性能佳,但有可能发生苛性应力腐蚀问题。

晶间腐蚀:水中溶解氧、苛性碱乃至温度都对镍基合金的晶间应力腐蚀有明显影响, 而且是相互作用.4腐蚀产物大量积累有什么危害?如何控制不溶性腐蚀产物的活化与积累?腐蚀产物累积的后果a.降低传热效率;b.增加堆芯流阻,甚至可能导致流道局部阻塞,引起严重事故.c.腐蚀产物活化造成反应堆系统维护和检修的主要辐射威胁。

控制不溶性腐蚀产物的活化与积累去除:PWR的放射性腐蚀产物的去除可通过化学容积控制系统中的混床式脱盐装置进行. 方法: 停堆时通过添加硼酸降低冷却剂的pH值, 利用冷却剂的温度下降所造成的腐蚀产物溶解度增大的特性, 以及低温停堆后堆芯所生成的过氧化氢等氧化剂的作用,有效地控制放射性腐蚀产物58Co, 60Co等的析出特性, 在腐蚀产物再次附着于堆芯外管道之前将其除去.第四部分:一、二回路水化学1硼酸水溶液在反应堆条件下的辐射分解及其影响?向冷却剂中加入硼酸溶液作为可溶性中子吸收剂,由10B(n,a)7Li反应生成的反冲氦核(a)和7Li核具有很高的LET值,使反应2H2O→H2+H2O2的辐射份额增加。

当硼酸浓度低于0.02mol/L时,10B中子反应引起水的辐射分解的增加并不明显,当硼浓度超过这个值时,开始观察到10B中子反应引起的辐射氢的产生,硼酸浓度越高产生愈快。

2试简述在压水堆中采用可溶性中子吸收剂的必要性?硼酸在反应性控制中的弱点?硼酸浓度如何调节?必要性:1:中子吸收物质溶解在冷却剂中,不需要任何额外的空间就能起到吸收中子的作用,并且能按照需要调节中子吸收物质的密度。

可以省去大量控制棒,简化了堆芯及压力壳设计,即经济又安全。

2:可溶性中子吸收剂在堆芯水容积中均匀分布;3:可随时调节吸收及浓度,对安全有利。

硼酸在反应性控制中的弱点:1、对反应性的调节速度较慢;2、仅适宜用于控制较慢的反应性变化;3、引入化控将引进正反应性温度系数。

硼酸浓度调节:冷却剂硼酸浓度的调节系由化学和容积控制系统完成。

该系统备有浓硼酸制备储存设备,若要提高冷却剂硼酸浓度(加硼),可将硼酸注入主回路;反之,可注入纯水。

加硼或减硼速度需要满足反应性控制要求,堆芯运行后期,因硼浓度较低,可用OH-型阴离子交换树脂减硼。

3向压水堆一回路冷却剂中加氢的主要目的是什么?目的:1、加氢抑制水的辐射分解;2、消除水中游离的氧,与氢在辐射作用下合成水。

3、加氢降低水中氧化性辐射产物的浓度,从而大大减少冷却剂对结构材料的腐蚀。

4、叙述碱性水质对压水堆结构材料的腐蚀有抑制作用及pH值对腐蚀产物运动的控制作用。

碱性水质对压水堆结构材料的腐蚀有抑制作用:1、不锈钢或镍基合金在高温氺或蒸汽的长期作用下表面生成一层具有保护作用的尖晶石型OH氧化膜,而提高冷却剂的PH值可以促使这层氧化膜更加迅速的生成。

2、金属表面对-OH离子的浓度越高,吸附量越大,当PH值高达一定数值时,离子有一定的吸附作用,-OH就能阻止其他物质同金属表面发生作用。

吸附的-pH值对腐蚀产物运动的控制作用:1、酸性或弱碱性介质中:腐蚀产物中铁会从冷表面上(外回路中)溶解,随冷却剂运动,热表面(堆芯中)沉积,其结果堆芯外回路腐蚀产物向堆芯转移。

2、碱性介质中:腐蚀产物中铁从热表面(堆芯中)溶解,随冷却剂运动,至冷表面上(外回路中)沉积,其结果堆芯沉积的腐蚀产物迁出至堆芯外回路。

5、压水堆一回路冷却剂PH值控制的意义是什么?氢氧化锂、氢氧化铵作为pH 控制剂各有什么优、缺点。

意义:1、碱性水质对结构材料腐蚀有抑制作用,不仅能降低结构材料(特别是不锈钢和镍基合金)的腐蚀,且还可减少金属表面腐蚀产物向冷却剂的释放量;2、PH值对腐蚀产物运动有一定的控制作用,有利于大大降低停堆后一回路的辐射水平,以便于检修,且减少腐蚀产物在燃料元件表面的沉积,还可以维持堆芯良好的传热条件。

7的中子吸收截面很低,一氢氧化锂为pH控制剂的优点:1、不会引起额外的核素;2、Li般不产生感生放射性;3、PH控制能力强;4、对冷却剂净化有利;5、腐蚀较少氢氧化锂为pH控制剂的缺点:当冷却剂泡核沸腾时的局部浓度会造成结构材料的苛性腐蚀氢氧化铵作为pH控制剂的优点:1、不产生敏感放射性2、作为一种挥发性碱,一般不会在堆芯缝隙处浓缩而造成金属材料的苛性腐蚀。

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