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实验3 燃烧热的测定

1.527K
= 14.51kJ/K
2.萘的燃烧实验 萘与合金丝总重 0.5968g,合金丝重 0.0221g,燃烧后剩余 0.0094g。 在以 22.860℃作为零点时测量得到的温差用 Origin 作出下图:
图 5 萘燃烧曲线的雷诺校正图
温差为 0 时,时间为 1309s。
对 FH 段和 DG 段进行线性拟合,得到下图:
由于反应体系无法隔热,所以采用雷诺校正法来尽可能地减小误差。燃烧 前使体系的温度低于环境温度,得到一条吸热曲线,燃烧及传热完全后体系温 度高于环境温度,又会得到一条放热曲线,将其拟合到温度为室温时刻,即可 得到较为准确的 ΔT 数据。
图 1 绝热较差(左)和绝热良好(右)的雷诺校正图
综上,本实验通过测定两组温度变化数据,利用雷诺校正法和下列公式
关键词:燃烧热,氧弹卡计,萘
前言
物质的燃烧热是指一摩尔的物质完全燃烧所放出的热量。完全燃烧指的是 燃烧物中所有元素都出于最高价态。一般考虑的是物质在恒定条件下的燃烧 热,如本实验中最终测定的是物质在通况下的燃烧热,即各反应物和生成物都 处于通况下的状态。
热是一个不易测定的物理量,本实验通过测量温度变化来间接测定。本实 验所用恒温氧弹量热卡计是一种热容固定,易操作的仪器,加之水的热容已 知,且温度易于测量,令其作为传热介质即可测定体系的温度变化。
结果与分析
1.实验结果 实验得到萘的燃烧热为 5104kJ/mol。(数据处理见附件) 查阅资料,得到萘的恒压标准燃烧热 ϴ(298.15K, 1atm) = 5154kJ/mol, 相对误差为-0.97%。 2.误差分析 ①从操作过程来看: (1)在称量总质量到燃烧中间有很长一段时间,如果压片稍有松动则可能 部分脱落而无法完全点燃,导致放出的热量偏小; (2)操作时是裸手,可能会有油脂附着在样品和合金丝表面影响放热量, 从而影响实验结果; (3)装入的水量较大,量取时不能保证两次实验绝对相等,可能会产生一 定的相对误差。
实验三
燃烧热的测定
郭璟 中国科学技术大学少年班学院
合肥 230026
摘要:利用苯甲酸来定标氧弹卡计的热容,进一步测定萘的燃烧热。另外对本 实验方法的误差来源和利弊进行了分析。 Abstract: I measured the combustion heat of naphthalene with oxygen bomb calorimeter calibrated by benzoic acid, and analyzed the source of deviation and pros and cons of this experimental method.
0.752,则 ΔT=1.527℃。
下面计算卡计热容。由于合金丝只测了质量,所以利用合金丝线密度
0.9983mg/cm 来计算有
0.0231 − 0.0140
= 2.9J/cm ×
= 26.43
0.9983 /
所以有
卡=∆ =
标 标+ ∆
(0.8594 − 0.0231)g × 26460J/g + 26.43J =
2.操作
图 2 氧弹卡计结构图
①装样并组装仪器: (1)取一段 20cm 左右的合金丝,并在分析天平上准确称量,对折后在中间 弯成一个线圈。 (2)称取大约 0.8g 苯甲酸,使用压片机将其压在线圈上。 (3)将金属丝两端固定在氧弹内部,组装氧弹并用高压氧瓶充入 1.6 个大 气压的氧气。 (4)组装氧弹卡计。上述过程中每对氧弹进行一次操作就要用万用电表检 测氧弹电极是否连通。
②从数据处理来看: (1)在苯甲酸的燃烧温度曲线 DG 段拟合时可以发现曲线还处于上凸阶 段,并未呈现线性,如果再等待 10~15 分钟可能会呈现和萘的 DG 段一样的形 式。这样的结果可能是由于体系与环境温差较小,使得传热速度变化率也很 小,这样会影响拟合,可能会带来不小的误差; (2)从数据中看到,在测量苯甲酸的过程中,室温升高了 0.280℃,这会 使得体系与环境之间传热速度发生变化,带来一定的误差。 3.讨论: ①减小实验误差的方法:根据误差分析,应该尽可能地把压片压实,并去 掉易脱落的毛刺,操作时应佩戴手套;点火后应多等待一段时间,待确认温度 呈线性变化再停止实验。 ②关于本实验方法的利弊:本方法的优点是很明显的,以计算机代替了人 力记录数据,更加便捷和准确;但是缺点也存在,或者说这是作为系统误差存 在于所有的实验方法,那就是在温度线性变化的时候,如果斜率非常小,那么 放大之后其采集的数据点将会看上去是分段的而非连续的,这样线性拟合的拟 合度不会很大;另外对于这些较为精密的仪器,需要的环境条件也相对苛刻, 个人认为普通实验室的条件并不能较为准确地达到仪器测量要求。 ③实验心得:本实验利用较为精密的氧弹卡计和温差仪来测量物质的燃烧 热,并利用计算机记录数据,方便准确。通过这次实验,我掌握了使用上述仪 器的方法,并且了解了雷诺校正法的原理和具体处理过程,也知道了高压氧瓶 充气的相关安全事项,同时巩固了燃烧热的概念和恒压燃烧热与恒容燃烧热的 区别。我还思考了本实验的误差来源和方法的利弊,可谓是受益匪浅。
图 4 苯甲酸燃烧曲线 FH(左)和 DG(右)段的线性拟合
方程分别为 td = 3.367 × 10 t − 0.805 和 td = 1.137 × 10 t + 0.742,拟合
度为 0.98713 和 0.81578。在 t=915 时,得到 A 点和 C 点的 td 分别为-0.774 和
标+
卡=∆ =

卡∆ − ′
待测 =
×
待测
=
待测
待测 + ∆ ∙
(Q’=2.9J/cm 为单位长度合金丝燃烧热,M 为待测物质分子量)即可求得通况
下萘的标准燃烧热。
实验部分
1.仪器和药品 BH-IIS 型燃烧热数据采集接口装置——南京南大万和科技有限公司 HR-15B 型氧弹式热量计——南京南大万和科技有限公司 星牌 MODEL MF500 万用电表——上海第四电表厂有限公司 电子天平、分析天平 CPA2245,BP3109,CP323S 型——赛多利斯科学仪器 (北京)有限公司 769YP-15A 粉末压片机——天津市科器高新技术公司 苯甲酸、萘
为了标定氧弹卡计的热容,本实验采用标准物质法。已知苯甲酸的燃烧热 是 26460 J/g,在压片后扣除合金丝的质量即可知标准物质的质量,即可知完全 燃烧后放出的热量,通过测量体系的温度变化则可确定氧弹卡计的热容。之后 在萘质量已知的情况下,测量体系的温度变化,则可以用燃烧放出的能量反推 萘的燃烧热。
图 6 萘燃烧曲线 FH(左)和 DG(右)段的线性拟合
方程分别为 td = 2.558 × 10 t − 0.859 和 td = −9.026 × 10 t + 0.767,拟
合度为 0.99454 和 0.90022。在 t=1309 时,得到 A 点和 C 点的 td 分别为-0.826
和 0.755,则 ΔT=1.581℃。
实验结果要求的是恒压反应热,而实验条件符合的是恒容条件,所以需要 转换,公式为 = + ∆ ∙ ,其中 Qp 是恒压反应热,QV 是恒容反应热, Δn 是反应体系中气态物质的总物质的量变化,T 是反应温度。同时还要注意焓 变随温度的变化: = ∆ ,Cp 是体系的恒压热容,在温度变化不大时,可以 认为它是常数。本实验用热容较大的水作为介质,可以使温度变化较小,增加 近似的准确性。
参考资料
物理化学 高等教育出版社 傅献彩等著 百科附件:数据处理1.苯甲酸燃烧实验 苯甲酸与合金丝总重 0.8594g,合金丝重 0.0231g,燃烧后剩余 0.0140g。 在以 22.580℃作为零点时测量得到的温差用 Origin 作出下图:
图 3 苯甲酸燃烧曲线的雷诺校正图
温差为 0 时,时间为 915s。 对 FH 段和 DG 段进行线性拟合,得到下图:
②燃烧和测量温差: (1)用温差计将量热计恒温水套温度置零。 (2)在水盆中放入半盆自来水,用温差计测量水盆里的自来水温度,用加 冰或加热水的方法调节水温低于外套温度 1.3~1.4℃。 (3)用容量瓶准确量取 3000ml 已调好温度的水,倒入内筒。将测温探头插 入内筒测温口中,插入马达,盖上绝热板。 (4)开启搅拌马达,待温差显示为-0.80 时开始使用软件记录数据。 (5)当温差为-0.75 时插好点火电源,按 “点火”按钮,在几十秒内温差测 定仪的读数骤然升高,之后读数平稳时停止记录,拔掉点火电源。 (6)取出氧弹,从放气阀排出废气,旋开氧弹盖,称量剩余的铁丝质量, 根据公式计算 C 卡的值。 ③萘恒容燃烧热的测定: 称取约 0.6g 的萘,按上述操作步骤,压片、称重、燃烧等实验操作重复一次 (温差为-0.85 时开始测量,-0.8 时点火)。测量萘的恒容燃烧热 QV,并根据公式 计算 Qp,即为H,并与手册作比较,计算实验的相对误差。
下面计算燃烧热。合金丝放热
0.0221 − 0.0094
= 2.9J/cm ×来自= 36.890.9983 /
所以有
卡∆ − ′
14.51 J/K × 1.581K − 36.89J
萘=
×=

(0.5968 − 0.0221)g
× 128.2g/mol
= 5109kJ/mol
另由萘的完全燃烧反应方程式
C H (s) + 12O (g) = 10CO (g) + 4H O(l)
得到 Δn=-2,则萘的恒压燃烧热为
= + ∆ ∙ = 5109 J/mol + (−2)mol × 8.314J/(mol ∙ K) × 296.01K


= 5104kJ/mol
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