环境监测质量保证
(一)化学试剂的级别
一般化学试剂分为三级,其规格见表9-4。
(二)表示方法
质量高于一级品的高纯试剂(超纯试剂)目前 国际上也无统一的规格,常以“9”的数目表示产 品的纯度。在规格栏中标以4个9,5个9,6个 9…。
9.2.3实验室的环境条件
痕量和超痕量分析及某些高灵敏度的仪器,应 在超净实验室中进行或使用。超净实验室中空 气清洁度常采用100号。这种清洁度是根据悬浮 固体颗粒的大小和数量多少分类的。具体见表
❖ (1)若x增大,y也相应增大,称x与y呈正 相关。此时0<v<1,若v=1 ,称完全正 相关。图9-6是正相关的两种图形。
❖ (2)若x增大,y相应减小,称x与y呈负相 关。此时,-1<v< 0,当 v=-1时,称 完全负相关。图9-7是负相关的两种图形。
❖ (3)若y与x的变化无关,称x与y不相 关。此时v=0 。图9-8是不相关的四种图 形。
❖ 样本均数的均数符号为 ;样本均数的标准偏 差符号为 。标准偏差(s)只表示个体变量值 的离散程度,而均数标准偏差是表示样本均数 的离散程度。
❖ 均数标准偏差的大小与总体标准偏差成正比,与 样本含量的平方根成反比。
❖ 总体标准偏差不可知, 用样本标准偏差来代替 样本均数与总体均数之 差对均数标准差的比值 称为t值
(三)特殊要求的纯水
在分析某些指标时,对分析过程中所用的纯水 中这些指标的含量应愈低愈好,这就提出某些 特殊要求的纯水以及制取方法。
9.2.2试剂与试液
实验室中所用试剂、试液应根据实际需要, 合理选用相应规格的试剂,按规定浓度和需要 量正确配制。试剂和配好的试液需按规定要求 妥善保存。另外要注意保存时间,有时需对试 剂进行提纯和精制,以保证分析质量.
三、测量结果的统计检验
❖ 两均数差别的显著性检验(t检验)
t检验判断的通则是: 当t<t0.05(n’),即P>0.05,差别无显著意义; 当t0.05(n’) ≤t<t0.01(n’),即 0.01<P≤0.05,差 别有; 显著意义 当t≥t0.01(n’),即 P≤0.01,差别有非常显著意义。 (一)样本均数与总体总数差别的显著性检验 (二)两种测定方法的显著性检验
根据正态分布的对称性 特点,应写成
❖ 式中右面的 、s和n从测定可得,t与样本容 量(n)和置信度有关,而后者可以直接要求指 定。t值见表9-8。由表可知,当n一定,要求置 信度愈大则t愈大,其结果的数值范围愈大。 而置信度一定时,n愈大t值愈小,数值范围愈 小。置信水平不是一个单纯的数学问题。置 信度过大反而无实用价值。例如100%的置信 度,则数值区间为[一∞,+∞],通常采用90一 95%置信度 (0.l0-0.05)。
检验v 值有无显著意义
❖ ①求出 v值。
❖ ②按
❖ 求出t值
❖ n为变量配对数,自由度n’=n-2。
❖ ③查t值表(一般单侧检验)。
❖
若t>t0.01(n’) P< 0.01v有非常显著意义而
相关;
❖
若t<t0.01(n’) P>0.1v关系不显著。
9.4 实验室质量保证
9.1.2 内容
9.2 监测实验室基础
包括仪器的正确使用和定期校正;玻璃 仪器的选用和校正;化学试剂和溶剂的选用; 溶液的配制和标定、试剂的提纯;实验室的 清洁度和安全工作;分析人员的操作技术和 分离操作技术等。
9.2.1实验用水
(一)蒸馏水
(二)去离子水
去离子水是用阳离子交换树脂和阴离子交换树 脂以一定型式组合进行水处理。去离子水含金 属杂质极少,适于配制痕量金属分析用的试液, 不适于配制有机分析试液。
四、直线相关和回归
❖ (一)相关和直线回归方程, ❖ 变量之间关系有两种主要类型: ❖ 1.确定性关系 U=IR ❖ 2.相关关系
(二)相关系数及其显著性检验
❖ 相关系数是表示两个变量之间关系的性 质和密切程度的指标,符号为 ,其值在 -1—+1之间。公式为:
❖ x与y的相关关系有如下几种情况:
环境监测质量保证
9.1 质量保证的意义和内容
9.1.1定义与意义
(一)定义:环境监测质量保证是整个监测过 程的全面质量管理,包括制订计划;根据需要 和可能确定监测指标及数据的质量要求;规定 相应的分析监测系统。
(二)意义:环境监测对象成分复杂,时间、 空间量级上分布广泛,且随机多变,不易准确 测量。这要求各个实验室从采样到结果所提供 的数据有规定的准确性和可比性,以便作出正 确的结论。
9.2.4实验室的管理及岗位责任制
监测质量的保证是以一系列完善的管理制度 为基础的。严格执行科学的管理制度是评定 一个实验室的重要依据。包括:
(一)对监测分析人员的要求
(二)对监测质量保证人员的要求。 (三)实验室安全制度
(四)药品使用管理制度 (五)仪器使用管理制度
(六)样品管理制度
9.3 监测数据的统计处理和结果
可疑数据的取舍
▪ 测量中发现明显的系统误差和过失误差,由 此而产生的数据应随时剔除。而可疑数据的 舍取应采用统计方法判别,即离群数据的统 计检验。检验的方法很多,现介绍最常用的 两种。
▪ 1、狄克逊(Dixon)检验法 此法适用于 一组测量值的一致性检验和剔除离群值,本 法中对最小可疑值和最大可疑值进行检验的 公式因样本的容量(n)不同而异。:
❖ 2.用算术均数和标准偏差表示测定结果 的精密度( )
❖ 3.用(
,Cv)表示结果
均数置信区间和“t”值
❖ 均数置信区间是考察样本均数( )与总体 均数(µ)之间的关系,即以样本均数代表总体均 数的可靠程度。
❖ 当从同一总体中随机抽取足够量的大小相同的 样本,并对它们测定得到一批样本均数,如果原 总体是正态分布,则这些样本均数的分布将随 样本容量(n)的增大而趋向正态。
▪ 表9-8 狄克逊检验统计量Q计算公式
格鲁勃斯(Grubbs)检验法
▪ 此法适用于检验多组测量值均值的一致性和 剔除多组测量值中的离群均值;也可用于检 验一组测量值一致性和剔除一组测量值中的 离群值。方法如下:
▪ 表9-10 格鲁勃斯检验临界值(Ta)表
监测结果的表述
❖ 1.用算术均数( )代表集中趋势监测结果 的表述