沸腾回流 涂料 粘 接剂
过硫酸铵 沸腾回流 絮凝剂
2 离子型溶液聚合
采用有机溶剂。水、醇、氧、二氧化碳等含氧 化合物会破坏离子和配位引发剂, 单体和溶剂含水 量必须低。分类: 均相聚合, 沉淀聚合。
离子型溶液聚合选择溶剂的原则： 首先考虑溶剂化能力，即溶剂对活性种离子对 紧密程度和活性影响，对聚合速率、分子量及其分 布、聚合物微结构都有影响；其次考虑链转移反应。
（2）溶剂对凝胶效应的影响
良溶剂：为均相聚合，浓度不高，不出现凝胶效应
沉淀剂时：成为沉淀聚合，凝胶效应显著
不良溶剂：介于两者之间
自由基溶液聚合示例
单体
溶剂
引发剂
聚合温度 聚合液用 途 纺丝液粉 料 醇解成聚 乙烯醇
75—80 丙烯腈加 硫氰化钠 AIBN 第二 第 水溶液 氧化还原 40—50 三单体 水 体系 AIBN 50 醋酸乙烯 甲醇 酯 丙烯酸酯 醋酸乙酯 BPO 类 加芳烃 丙烯酰胺 水
第五章 聚合方法
—— 溶液聚合
溶液聚合
概念：单体和引发剂溶于适当溶剂中的聚合
自由基溶液聚合 溶液聚合 离子型溶液聚合 超临二氧化碳中的溶液聚合 基本组成；单体 引发剂 溶剂 聚合场所：溶液内
1.自由基溶液聚合
自由基溶液聚合优缺点
优点：体系粘度低，混合和传热较易，温度容易控制可减弱凝
胶效应，避免局部过热。
3 超临二氧化碳中的溶液聚合
超临界二氧化碳 的临界温度为31.1摄氏度，临界压力为
73.8bar 呈低粘液体，可以用作聚合介质，对自由基稳定，
无链转移反应，并能溶解含氟单体和聚合物。 均相溶液聚合 在超临界二氧化碳中，自由基聚合可分为 沉淀分散聚合
均相溶液聚合的优点：溶剂易脱除，无毒，阻燃
沉淀分散聚合的特点;单体和引发剂溶解，而聚合物不容
缺点：（1）单体浓度较低，聚合速率较慢，设备生产能力较低；
（2）单体浓度较低和向溶剂链转移的双重结果，是聚 合物分子量降低。
（3）溶剂分离回收费用高，难以除净聚合物中的残留溶剂。
自由基溶液聚合选择溶剂时，需注意以下两方面问题：
（1) 溶剂对聚合活性的影响
溶剂对聚合活性有பைடு நூலகம்大影响，因为溶剂难以做到完全惰性， 对引发剂有诱导分解作用，对自由基有链转移反应。 。
超临二氧化碳聚合具有环保优势。该法也不局限于自
由基聚合，该法的发展前景甚好。