1 / 23水质常规指标测定操作方法一、COD：化学需氧量COD（Chemical Oxygen Demand），是在一定的条件下，采用一定的强氧化剂处理水样时，所消耗的氧化剂量。

它是表示水中还原性物质多少的一个指标。

采用重铬酸盐法测定（参看GB11914-89）方法原理：在强酸性溶液中，用一定量的重铬酸钾氧化水样中还原性物质，过量的重铬酸钾以试亚铁灵作指示剂，用硫酸亚铁铵溶液回滴。

根据硫酸亚铁铵的用量算出水样中还原性物质消耗氧的量。

方法的适用范围：用0.25mol/L浓度的重铬酸钾溶液可测定大于50mg/L的COD值，未经稀释水样的测定上限是700mg/L，用0.025mol/L浓度的重铬酸钾溶液可测定5~50mg/L的COD值，但低于10mg/L时测量准确度较差。

所需仪器和实验用品：1.硫酸汞：xx2.硫酸-硫酸银试剂：向2500ml浓硫酸中加入25g硫酸银，放置1~2天，使之溶解，并混匀，使用前小心摇动。

3.重铬酸钾标准溶液（2CrO7=0.25mol/L）：2 / 23称取预先在120℃烘于2h的优级纯重铬酸钾12.258g溶于水中，移入1000m容量瓶，稀释至标线，摇匀。

4.硫酸亚铁铵标准溶液[(NH 4) 2Fe(SO4) 2·6H2O≈0.1mol/L]：称取39.5g硫酸亚铁铵溶于水中，边搅拌边缓慢加入20ml浓硫酸，冷却后移入1000ml容量瓶中，加水稀释至标线，摇匀。

临用前，用重铬酸钾标准溶液标定。

标定方法：准确吸取10ml重铬酸钾标准溶液于500ml锥形瓶中，加水稀释至110ml左右，缓慢加入30ml浓硫酸，摇匀。

冷却后，加入3滴试亚铁灵指示液（约0.15ml），用硫酸亚铁铵溶液滴定，溶液的颜色由黄色经蓝绿色至红褐色即为终点。

c[(NH 4) 2Fe(SO 4)2]=0.25×10/V 式中：c----硫酸液铁铵标准溶液的浓度（mol/ L）；V---硫酸亚铁铵标准滴定溶液的用量（ml）。

3 / 235.试亚铁xx指示液：称取1.458g邻菲啰啉，0.695g硫酸亚铁溶于水中，稀释至100ml，贮于棕色瓶内。

6.滴定台，酸式滴定管7.COD消解管与COD消解仪实验步骤：取1ml水样，加入到COD消解管，加1ml去离子水，再加入1ml 重铬酸钾，再加入3ml的硫酸－硫酸银，置于COD仪消解2小时。

消解后冷却半小时左右，用硫酸亚铁氨滴定。

滴定时，将消解后的混合液倒入锥形瓶，加入1滴1，10-菲绕啉指示剂，摇匀，用硫酸亚铁氨滴定，溶液颜色由黄色经蓝绿色变为红褐色即为终点。

记录滴定所用体积。

结果表示：水样COD浓度（mg/L）=COD系数*水样滴定体积。

COD系数测定方法：于150ml锥形瓶中加入2ml的重铬酸钾，8ml去离子水，再加入3ml浓硫酸，冷却后加入一滴指示剂，用硫酸亚铁铵滴定，溶液颜色由黄色经蓝绿色变为红褐色即为终点。

记录滴定所用体积。

COD系数=重铬酸钾浓度*2 *8*1000/滴定体积总磷：总磷包括溶解的、颗粒的、有机的和无机磷。

采用钼酸铵分光光度法（参看GB11893-89）方法原理：在酸性条件下，正磷酸盐与钼酸铵、酒石酸锑氧钾反应，生成磷钼杂多酸，被还原剂抗坏血酸还原，则变成蓝色络合物，通常即称磷钼蓝。

4 / 23方法的适用范围：本方法最低检出浓度为0.01mg/L(吸光度A=0.01时对应的浓度)；测定上限为0.6mg/L。

所需仪器和实验用品：1.硫酸：1+12.过硫酸钾，50g/L溶液：将5g过硫酸钾溶于去离子水，并稀释至100ml。

3.10%抗坏血酸：溶解10g抗坏血酸于去离子水中，并稀释至100ml。

贮于棕色瓶中，在约4℃可稳定几周。

如颜色变黄，则弃去重配。

4.钼酸盐溶液：溶解13g钼酸铵于100ml水中。

溶解0.35g酒石酸锑钾于100ml 水中，在不断搅拌下把钼酸铵溶液徐徐加到300ml（1+1）硫酸中，加酒石酸锑氧钾溶液并且混合均匀。

贮于棕色瓶中，在约4℃至少稳定两个月。

5.磷酸盐贮备溶液：将优级纯磷酸二氢钾于110℃干燥2h，在干燥器中放冷。

称取0.2197g溶于水，移入1000ml容量瓶中。

加（1+1）硫酸5ml，用水稀释至标线。

此溶液每毫升含50μg磷（以P计）。

6.磷酸盐标准使用液：吸取10ml磷酸盐贮备液于250ml容量瓶中，用水稀释至标线。

此溶液每毫升含2μg磷。

临用时现配。

5 / 237.50ml比色管8.分光光度计实验步骤：取水样（使含磷量在测量范围内）加到50ml的比色管，去离子水定容到25ml，加入4ml过硫酸钾，摇匀，高压锅消解。

冷却30min，用去离子水定量到50ml，加入1ml抗坏血酸，摇匀，15S 后加入2ml钼酸盐，摇匀，显色15min后，单波长700nm下比色，空白样调零。

同时做一个空白，用去离子水代替水样，操作步骤同上。

标准曲线的绘制：向10支比色管中，分别加入磷酸盐标准使用液0.0，0.50，1.00，3.00，5.00，10.00ml，15ml。

加水至25ml，然后操作步骤同水样测试操作步骤。

以水做参比，测定吸光度。

扣除空白试验的吸光度后，和对应的磷的含量绘制工作曲线。

结果表示：总磷含量（mg/L）=m/v 式中：m—由校准曲线查得的含磷量（μg）V—测定用试样体积，ml三、正磷：采用钼酸铵分光光度法所需仪器和实验用品：1.硫酸：1+12.过硫酸钾，50g/L溶液：6 / 23将5g过硫酸钾溶于去离子水，并稀释至100ml。

3.10%抗坏血酸：溶解10g抗坏血酸于去离子水中，并稀释至100ml。

贮于棕色瓶中，在约4℃可稳定几周。

如颜色变黄，则弃去重配。

4.钼酸盐溶液：溶解13g钼酸铵于100ml水中。

溶解0.35g酒石酸锑钾于100ml 水中，在不断搅拌下把钼酸铵溶液徐徐加到300ml（1+1）硫酸中，加酒石酸锑氧钾溶液并且混合均匀。

贮于棕色瓶中，在约4℃至少稳定两个月。

5.磷酸盐贮备溶液：将优级纯磷酸二氢钾于110℃干燥2h，在干燥器中放冷。

称取0.2197g溶于水，移入1000ml容量瓶中。

加（1+1）硫酸5ml，用水稀释至标线。

此溶液每毫升含50μg磷（以P计）。

6.磷酸盐标准使用液：吸取10ml磷酸盐贮备液于250ml容量瓶中，用水稀释至标线。

此溶液每毫升含2μg磷。

临用时现配。

7.50ml比色管8.分光光度计实验步骤：取1ml水样加到50ml的比色管，用去离子水定量到50ml，加入1ml抗坏血酸，摇匀，15S后加入2ml钼酸盐，摇匀，显色15min 后，单波长700nm下比色，空白样调零。

步骤基本与总磷测试步骤相同，不同之处在于测总磷需要消解，而测正磷不需要消解。

四、总氮：7 / 23采用碱性过硫酸钾消解紫外分光光度法（参看GB-11894-89）本法可测定水中亚硝酸盐氮、硝酸盐氮、无机铵盐、溶解态氨及大部分有机含氮化合物中氮的总和。

方法原理:在120℃~124℃的碱性介质条件下，用过硫酸钾作氧化剂，不仅可将水样中的氨氮和亚硝酸盐氮氧化为硝酸盐，同时将水样中大部分有机氮化合物氧化为硝酸盐。

而后，用紫外分光光度法分别于波长220nm与275nm处测定其吸光度，按A=A220-2A275计算硝酸盐氮的吸光度值，从而计算总氮的含量。

其摩尔吸光系数为1.47×103L/（mol·cm）。

方法的适用范围：该法主要适用于湖泊、水库、江河水中总氮的测定。

方法检测下限为0.05mg/L；测定上限为4mg/L。

所需仪器和实验用品：1.碱性过硫酸钾溶液：称取40g过硫酸钾，另取15g氢氧化钠，溶于去离子水中，稀释至1000ml，溶液存于聚乙烯瓶内。

2.（1+9）盐酸溶液3.硝酸钾标准贮备液：称取0.7218g经105~110℃烘干4h的优级纯硝酸钾溶于去离子水中，移至1000ml容量瓶中，定容。

此溶液每毫升含100μg硝酸盐氮。

加入2ml三氯甲烷为保护剂，至少稳定6个月。

4.硝酸钾标准使用液：8 / 23将贮备液用去离子水稀释10倍而得。

此溶液每毫升含10μg硝酸盐氮。

5.25ml比色管6.紫外分光光度计7.压力蒸汽消毒器或民用压力锅，压力为1.1~1.3kg/cm2，相应温度为120~124℃。

实验步骤：取1ml水样（取样体积视水样含氮量而定，以在检测范围内为宜，最多加10ml）加到25ml比色管，去离子水定容到10ml，加入5ml碱性过硫酸钾，摇匀，用高压锅消解。

冷却30min，加入1＋9盐酸1ml，定容到25刻度线，摇匀，在UV下比色，去离子水调零。

同时做一个空白试验，用去离子水代替水样，操作步骤同上。

标准曲线的绘制：向10支比色管中，分别加入硝酸盐氮标准使用液0.0，0. 50、1.00、2.00、3.00，5.00，7.00，8.00ml。

用去离子水稀释至10ml标线。

加入5ml碱性过硫酸钾，塞紧磨口塞，摇匀，用纱布及绳子裹紧管塞，以防迸溅出。

用高压锅消解。

操作步骤同水样测试操作步骤。

根据所得吸光度与氮含量绘制标准曲线。

结果表示：总氮含量（mg/L）=m/v 式中：9 / 23m—从标准曲线上查得的含氮量（μg）；V—测定用试样体积，ml。

五、氨氮：氨氮是水体中的营养素，可导致水富营养化现象产生，是水体中的主要耗氧污染物，对鱼类及某些水生生物有毒害。

可采用水杨酸分光光度法（参看GB7481-87）方法原理：在亚硝基铁氰化钠存在下，铵与水杨酸盐和次氯酸离子反应生成蓝色化合物，在波长697nm具最大吸收。

方法的适用范围:本法最低检出浓度为0.01mg/L，测定上限为1mg/L。

适用于饮用水、生活污水和大部分工业废水中氨氮的测定。

所需仪器和实验用品：1.氨氮显色液：称取50g水杨酸，加入约100ml水，再加入160ml 2mol/L氢氧化钠溶液，搅拌使之完全溶解。

另取50g酒石酸钾钠溶于水中，与上述溶液合并稀释至1000ml。

存放于棕色瓶中，加橡胶塞，本试剂至少稳定一个月。

注：若水杨酸未能全部溶解，可再加入数毫升氢氧化钠溶液，直至完全溶解为止，最后溶液的pH为6.0~6.5。

2.xx铁氰化钠：称取0.1g亚硝基铁氰化钠置于10ml具塞比色管中，溶于水，稀释至标线。

此溶液临用前配制。

3.次氯酸钠溶液：10 / 23取市售或自行制备的次氯酸钠溶液，经标定后，用氢氧化钠溶液稀释成含有效氯浓度为0.35%，游离碱浓度为0.75mol/L的次氯酸钠溶液。

存放于棕色瓶中，本试剂可稳定一周。

4.铵标准贮备液：称取3.819g经100℃干燥过的优级纯氯化铵溶于水中，移入1000ml容量瓶中，稀释至标线。

此溶液每毫升含1mg氨氮。

5.铵标准中间液：吸取10ml铵标准贮备液移入100ml容量瓶中，稀释至标线。

此溶液每毫升含0.1mg氨氮。