习题解答第1章绪论1．价键理论和分子轨道理论都是关于分子如何构成的理论。

价键理论主要关注于σ键和π键的形成，通过研究受成键情况影响的轨道形状描述分子的形状。

分子轨道理论研究电子在整个分子中的运动状况，用成键轨道、非键轨道和反键轨道来描述分子的形成。

2．u=78/12+1=6, C6H63．均裂，发生游离基型反应，异裂，发生离子型反应。

第2章烷烃1．（1）3-甲基戊烷（2）3-甲基-3-乙基己烷2．3．（1）CH3C CH2CH33CH32,2- 二甲基丁烷（2）CH2CH3C2H5C CH CH3CH3CH32, 3- 二甲基3-乙基戊烷（3）CH CHCH33CH2CHCH3CH3(CH3)3C2,2,3,5,6-五甲基庚烷4．（1）CH3CCH33CH3（2）CH2CH2CH3CH3CH2（3）CH2CHCH33CH3（4）CH3CCH3CH3CH35． (1)第3章烯烃与红外光谱1．答：（1）1-己烯（2）2-己烯（3）己烯（4）2-甲基-1-戊烯（5）3-甲基-1-戊烯（6）4-甲基-1-戊烯（7） 2-甲基-2-戊烯 （8） 3-甲基-2-戊烯 （9） 4-甲基-2-戊烯CH 3CHC=CH 2CH 33CH 3CCH=CH 2CH 3CH 3CH 3C=CCH 33CH 3CH 3CH 2C=CH 2CH 2CH 3(10) 2,3-二甲基-1-丁烯 （11）3,3-二甲基-1-丁烯 (12) 2,3-二甲基-2-丁烯 (13) 2-乙基-1-丁烯其中（2）、（3）、（8）、（9）有顺反异构。

2．答：（1） （2） (3) (4) (5) (6) (7) 3．答：无顺反异构 4．答： 5．答： 1）ClI2）500ClClOH℃3）OH4） or 5） Br第4章 炔烃与共轭双烯1．答：（1）2，2，5－三甲基－3－己炔 （2）1，3－己二烯－5－炔 （3）5－庚烯－1，3－二炔（4） （5）HH（6）2. 答： （1）HH2Na H322T.M（2）(3) HH2CuCl /NH ClBrHBr/H O(4)NHNa/乙醚HHNaHCH CH Br2HCl3.答：（1）(2)(3) 和(4) 有，但不是只有它。

在形成的3中心3电子的烯丙基游离基后，两端都可以被溴游离基进攻，形成两种产物。

4.答：（A）Ag (B)(C)甲烷（D）MgBr(E) (F) Na(G) (H) O5.答：6.答：（1）AgNO3/NH3,分出炔烃，然后硝酸酸化得炔烃，余下为癸烯，分离干燥即可。

（2）用浓硫酸振摇后分离第5章脂环烃1．答：(1)1－甲基－2－异丙基环戊烷 (2) 1，6－二甲基螺[4.5]癸烷（7）（8）（9）（10）（11）（12）2.答：（1）（2）（3）（4）（5）（6）（7）（8）3.答：（1）先加入Br2/CCl4或KMnO4，不退色的为环己烷，退色的为苯乙炔和环己烯；在退色组中加入银氨溶液，生成沉淀的为苯乙炔，无沉淀的为环己烯。

（2）先加入KMnO4，不退色的为乙基环丙烷，退色的为1-丁炔和2-丁烯；在退色组中加入银氨溶液，生成沉淀的为1-丁炔，无沉淀的为2-丁烯。

4.答：（1）（2）5．答：第6章芳香烃1．答：(1) 4－氯甲苯 (2)叔丁基苯 (3) 对二甲苯(4) 4－甲基苯磺酸钠 (5) 1-苯基-2-丁烯 (6)苯甲醇（7）3－甲基－4－羟基苯甲酸 (8) 1，6－二甲基萘2. 答：3. 答：（1）>（2）>（3）>（4）。

硝基为吸电子基，甲基为供电子基。

（2）中—NO2对苯环的作用为吸电子诱导效应，比（3）、（4）中硝基对苯环的共轭吸电子作用弱得多。

4. 答：（1）CH3Cl2CH3ClKMnO, H+ClCOOH（2）CH3COCl3COCH3HNO3H2SO4COCH3NO2（3）CH3Br2CH3BrKMnO4+Br COOHHNO324T.M.5. 答：第7章对映异构1．答：（1）分子具有旋光性的充分必要条件是该分子没有对称中心和对称面。

（2）含手性碳的化合物一定具有旋光异构体。

含手性碳的化合物不一定具有旋光性，如内消旋体。

（3）有旋光性不一定具有手性。

（4）有手性不一定有手性碳。

2. 答：（1） S－2，2－二甲基－3－溴戊烷（2） R－3－羟基－1－丁烯（3）（2S，3R）－2，3－二氯丁烷（4） R－2－甲基－3－丁炔醛3. 答：两个手性碳，4个旋光异构体，（1）和（2），（3）和（4）互为对映异构体。

（1）和（3），（1）和（4），（2）和（3），（2）和（4）互为非对映异构体。

4. 答5. 答第8章卤代烃1.用系统命名法命名下列各化合物（1）2，2，4-三甲基-4-溴戊烷（2）2-甲基-5-氯-2-溴己烷（3）2-甲基-1-己烯-4-炔（4）（Z）-1-溴丙烯(5) 顺-1-氯-3-溴环己烷2．用反应式分别表示正丁基溴、α-溴代乙苯与下列化合物反应的主要产物。

⑴ NaOH（水）⑵ KOH（醇）⑶ Mg、乙醚⑷ NaI/丙酮⑸产物⑶ + CH?CH ⑹ NaCN ⑺ NH3 ⑻ CH3C?C-Na+(9) AgNO3、醇(10) C2H5ONa答：（1）CH3CH2CH2CH2OH CHCH3OH（2）CH3CH2CH=CH2CH=CH2（3）CH3CH2CH2CH2MgBr CHCH3MgBr（4）CH3CH2CH2CH2I CHCH3I（5）CH3CH2CH2CH3CHCH3H+HC CMgBr+HC CMgBr（6）CH3CH2CH2CH2CN CHCH3CN（7）CH3CH2CH2CH2NH3Br CHCH3NH3Br（8）CH3CH2CH2CH2C CCH3CHCH3C CCH3（9）CH3CH2CH2CH2ONO2CHCH3ONO2+AgBr+AgBr（10）CH3CH2CH2CH2OC2H5CH=CH2 3.完成下列反应式⑴ Cl CHCH3OH⑵BrCH2CH2CH2Cl⑶HOCH2CH2CH2I⑷Cl MgBr⑸Br(6)CH=CHBrCH2CN(7) CH3C CMgI+CH4(8)ABrCH3BrBCH3H3(9)CH3MgBrA CH3H+C2H5OMgBr(10) (CH3)2HC NO2Br(CH3)2C NO2BrCl4.写出下列化合物在KOH 醇溶液中脱卤化氢的反应式,并比较反应速率的快慢。

3-溴环己烯 5-溴-1,3-环己二烯 4-溴环己烯 答：反应式如下反应速度：5-溴-1,3-环己二烯 > 3-溴环己烯 >4-溴环己烯 第9章 醇、酚和醚1. 写出下列化合物的名称或结构式(1) 3-甲基-1-甲氧基-2-戊醇 (2)C=CH 3CCH 3CH 2OHH(3) 3-硝基-4-羟基苯磺酸 (4) 4-氯-1-萘酚 2. 按酸性从强至弱次序排列下列化合物(6)(5)OH(4)(3)OH(1)OCH 3CH 3CH 2OHOHOHOCH 3(2)答：(3)邻甲氧基苯酚 ＞(4)苯酚＞ (2)对甲苯酚 ＞ (5)苯甲醇 ＞ (1)环己醇 > (6)苯甲醚3. 用简便的化学方法区别下列化合物(1) ①苯甲醚 ②环已烷 ③苯酚 ④环已醇 (2) ①3-②3-丁烯-1-醇 ④2-丁醇 ⑤正丁醇4. 用必要的无机试剂实现下列转化(1) 甲苯 4-氯苄醚 (2) 正丙醇环己醇苯甲醚环己烷 苯酚×X ×KMnO 4 褪色×× 立2-丁醇3-丁烯-2-醇 3-丁烯-1-醇2-甲基-2-丙醇×立即浑浊×××正丁醇加热后分钟后浑浊答：或：5. 某芳香族化合物A的分子式为C7H8O，A与金属钠不发生反应，与浓的氢碘酸反应生成两个化合物B和C。

B能溶于氢氧化钠溶液中，并与三氯化铁显色。

C与硝酸银的醇溶液作用，生成黄色的碘化银。

试写出A、B、C的结构式，并写出各步反应式。

答：反应略，A、B、C结构式如下：6. 完成下列反应式(6)CH3Cl2( )NaOH( )2CH3COOHH2SO4答：(1)C6H5OH+ C2H5I第11章醛、酮和质谱1.命名下列化合物。

2-甲基丙醛乙醛腙环戊酮肟 1-苯-2-丙酮乙醛缩二甲醇对甲氧基苯甲醛2.写出下列化合物的结构式。

(1) 反-2-丁烯醛 (2) 二苯甲酮(3) 3-环己烯酮 (4) 乙醛-2,4-二硝基苯腙3.写出丙醛与下列试剂反应的产物。

答：4.完成下列反应式。

5.如何用化学方法鉴别下列各组化合物?(1) 乙醛和丙醛 （2） 2－戊酮、3－戊酮和环己酮 答：(1) 加入I 2的NaOH 溶液，产生黄色沉淀的是乙醛。

(2) 加入I 2的NaOH 溶液，产生黄色沉淀的是2-戊酮；余下两者加入饱和NaHSO 3,产生沉淀的是环己酮。

6.完成下列转变。

答： 答： 答：T.M.H 3O +CO 2(CH 3)3CMgCl(C 2H 5)2O(CH 3)3CCl3(CH 3)3COH H 3O +3(3) CH 3COCH 37.化合物Α分子式为C 9H 10O 2，能溶于氢氧化钠水溶液，可以和羟胺加成，但不和吐伦试剂反应；Α经硼氢化钠还原生成B(C 9H 12O 2)；Α和B 均能发生碘仿反应，Α用锌汞齐和盐酸还原生成C(C 9H 12O)，C 与氢氧化钠溶液反应，再和碘甲烷煮沸得D(C 10H 14O)；用高锰酸钾氧化D 生成对甲氧基苯甲酸。

写出Α～D 的构造式。

答：第12章 羧酸及其衍生物1．命名下列化合物或写出结构式。

（1）E-3-甲基-2-戊烯酸 （2）对乙酰基苯甲酰胺 （3）邻羟基苯甲酰氯 （4）顺-2-甲基丁烯二酸酐（5）苯乙酸环己酯（6）邻苯二甲酸酐（7）2-甲基丙烯酸甲酯2．采用化学方法区别下列各组化合物。

（1）答：分别加入NaHCO3溶液，鉴别出乙醛（无气体放出）；余下两种加入银氨溶液，产生沉淀的为甲酸。

（2）答：加入KMnO4溶液，退色的为草酸；余下两种加热，产生的气体通人澄清石灰水中，变浑浊的是丙二酸。

3．指出下列反应的主要产物。

答：（1）C6H5CH2MgCl；C6H5CH2COOH；C6H5CH2COCl（2）CH3CHOH CN；CH3CHOHCOOH（3）COCl；CONH2；NH2（4）C2H5OOCCH2CH2COOH + C2H5OOCCH2CH2COO C2H5（5）（6）（7）CH2CN；CH2CH2NH2（8）4. 完成下列转化。

（1）丙酸——丁酸答：（2）溴苯——苯甲酸乙酯答：5. 化合物A和B都有水果香味，分子式均为C4H6O2，都不溶于NaOH 溶液。

当与NaOH溶液共热时，A生成一种羧酸盐和乙醛，B生成甲醇和化合物C，C酸化后得到化合物D，D能使溴的四氯化碳溶液退色。