《工业甲醛溶液》国家标准修订简介北京化工研究院(100013)郭燕玲(收稿日期1999-04-15)
工业甲醛溶液是重要的基本化工原料,广泛用于制取脲醛和酚醛树脂,以及季戊四醇、乌洛托品、新戊二醇、1, 4-丁二醇和聚甲醛的生产。
目前国内主要生产厂有北京化工实验厂、天津有机合成厂、衡阳三化实业股份有限公司、吉化公司化肥厂、上海溶剂厂、苏州精细化工集团公司、湘潭市合成化工厂和广东溶剂厂等。
全国年产量约几十万吨。
随着该产品在工业生产中的应用日益广泛,对其产品质量的要求也不断提高,需要与其相适应的国家标准。
新国家标准工业甲醛溶液(GB /T 9009-1998)于1999年4月1日实施,它是对GB9009-88标准的修订。
该标准由吉化股份有限公司化肥厂负责起草,北京化工实验厂、上海溶剂厂参加起草。
该标准等效采用了ASTM D 2378-84(93)规格标准《50%级未阻聚甲醛及37%级阻聚甲醛和未阻聚甲醛》中“37%级阻聚和未阻聚甲醛”的技术要求和试验方法。
1本标准与ASTM D 2378-84(93)和原国标的差异
本标准与美国ASTM D 2378-84(93)标准比较:ASTM标准为一个级别,本标准分为3个级别;优等品指标与ASTM标准相同,其中密度指标是由ASTM标准的表观比重换算成20℃时的密度。
试验方法除甲醇含量的测定以外,均与ASTM标准等效。
本标准与原国标GB 9009-88比较,增加了密度(ρ20)项目,取消了灰分项目。
铁含量取消了优等品的桶装指标。
试验方法与原标准相同。
本标准经国家质量技术监督局调整为推荐性标准。
2技术指标的确定
2. 1密度
等同采用美国ASTM标准,按我国实际情况将该标准的表观比重(25/25℃)指标1. 0749～1. 1139换算成20℃时的密度,即为1. 0746～1. 1135。
指标定为1. 075～1. 114(g /cm3)。
2. 2甲醛含量
优等品等同美国ASTM标准,指标为37. 0%～37. 4%;一等品、合格品指标与原国标相同,分别为36. 7～37. 4(% ), 36. 5～37. 4(% )。
2. 3甲醇含量
我国甲醛生产全部采用甲醇氧化法,且大部分甲醛生产工艺采用浮石银和电解银两种催化剂,生产出的甲醛中甲醇含量高低不同。
原国标甲醇含量指标为≤12%,ASTM标准规定为“供双方协商确定”。
根据我国甲醛生产和使用的实际情况,该项目指标等同采用ASTM标准的规定。
3个级别指标均规定由供需双方协商确定。
2. 4铁含量、酸度(以甲酸计)、色度
此3项指标的优等品等同采用ASTMD 2378-84(93)的技术指标;一等品、合格品与原国标相同,未做改动。
3试验方法的确定
3. 1甲醛含量的测定方法
原国标与ASTM D 2378-84(93)标准方法原理相同,均采用亚硫酸钠法,故本次修订仍按GB
9009-88规定方法进行。
3. 2甲醇含量的测定方法
对甲醛中甲醇含量的测定,原国标采用查取密度—甲醛含量—甲醇含量关系表的“一次表法”,即通过测定甲醛溶液的密度和甲醛含量,从关系表中查出甲醇的含量;ASTM D 2378-84(93)标准是根据甲醇含量的三个范围即0%～2%、6%～8%、12%～15%,分别给出不同的公式进行计
算,求得甲醇的估算含量。
修订标准时对这两种方法进行了对比试验,两种方法试验结果相差不大。
但ASTM D 2378-84(93)标准方法中在甲醇含量为3%～5%和9%～12%两个范围内未给出公式。
鉴于两种方法测得的甲醇含量结果相差不大,而“一次表法”更能反映出甲醇含量的连续性,相比之下用“一次表法”求得甲醇含量比用ASTM D 2378-84(93)标准的公式计算方法更方便、合理。
因此修订后的新标准仍采用原国标“一次表法”。
3. 3密度的测定
按通用试验方法标准GB /T 4472-84《化工产品密度、相对密度测定通则》中密度计法测定常温下的密度,再换算成20℃的密度。
经试验测得试样密度在15～30℃范围内的温度校正系数k为0. 00058 g /cm3。
3. 4酸度(以甲酸计)的测定
因未收集到ASTM D 2378-84(93)标准中规定测游离酸含量的指示剂(水溶性溴百里酚蓝),修订标准时未做对比试验,所以仍采用原国标测定游离酸含量的方法,即酸碱滴定法。
3. 5铁含量的测定
采用国家标准通用试验方法GB /T3049-86《化工产品中铁含量测定的通用方法邻菲罗啉分光光度法》。
该方法与ASTM D 2378-84(93)标准规定的方法原理相同。
3. 6色度的测定
采用GB /T 3143-82液体化学产品颜色测定法(Hazen单位:铂-钴色号)。
4关于安全条款
由于甲醛溶液属于易燃和有毒化学品,新修订的标准中增加了安全要求,提示了在运输、储存和操作上应注意的问题以及安全防范措施。
5标准水平
工业甲醛溶液国家标准(GB /T 9009-1998)优等品技术指标等同美国ASTM D2378-84(93)标准,试验方法与该标准等效,达到国际先进水平。