卤代烃的化学性质及在有机合成中的应用
1．取代反应
由于卤素原子吸引电子能力大，使卤代烃分子中的C—X键具有较强的极性，当C —X键遇到其它极性试剂时，卤素原子就易被其它原子或原子团所取代。

（1）被羟基取代
R—X +H2O R—OH +NaX
（2）被烷氧基取代
卤代烃与醇钠作用，卤原子被烷氧基（RO—）取代生成醚。

如：
CH3Br + CH3CH2ONa→CH3—O—CH2CH3+NaBr
（3）被氰基取代
卤代烃与氰化物的醇溶液共热，卤原子被氰基所取代生成腈，如：
R—X +NaCN RCN+ NaX
生成的腈分子比原来的卤代烃分子增加了一个碳原子，这是有机合成中增长碳链的一种方法。

2．消去反应
卤代烃在碱的醇溶液中加热，可消去一个卤化氢分子，生成不饱和烃。

如：
RCH2CH2—X+KOH RCH = CH2 +KX +H2O
3．与金属反应
卤代烃能与多种金属作用，生成金属有机化合物，其中格氏试剂是金属有机化合物中最重要的一类化合物，是有机合成中非常重要的试剂之一，它是卤代烷在乙醚中与金属镁作用，生成的有机镁化合物，再与活泼的卤代烃反应，生成更长碳链的烃。

RX +Mg RMgX
CH2=CHCH2Cl+RMgCl →CH2=CHCH2R +MgCl2
卤代烷与金属钠反应可生成烷烃，利用此反应可制备高级烷烃。

2RBr +2Na →R—R +2NaBr
二、卤代烃在有机合成中的应用
1．烃与卤代之间的转化
例1．卤代烃在碱性醇溶液中能发生消去反应。

例如
下面是八个有机化合物的转换关系
请回答下列问题：
（1）根据系统命名法，化合物A的名称是。

（2）上述框图中，①是反应，③是反应。

（填反应类别）
（3）化合物E是重要的工业原料，写出由D生成E的化学方程式。

（4）C2的结构简式是。

F1的结构简式是。

F1和F2互为。

（5）上述八个化合物中，属于二烯烃的是。

二烯烃的通式是。

2．在指定位置引入官能团
例2．在有机反应中，反应物相同而条件不同，可得到不同的主产物，下式中R代表烃基，副产物均已略去。

请写出实现下列转变的各步反应的化学方程式，特别注意写明反应条件。

(1)由CH 3CH 2CH 2Br 分两步转变为CH 3CH 2CHBrCH 3。

(2)由(CH 3)2CHCH ＝CH 2分两步转变为(CH 3)2CHCH 2CH 2OH 。

(CH 3)2CHCH 2CH 2Br 水溶液稀−−−→−NaOH
(CH 3)2CHCH 2CH 2OH
3．多元卤代烃消去生成炔烃
例3．提示：通常，溴代烃既可以水解生成醇，也可以消去溴化氢生成不饱和烃。

如：
请观察下列化合物A~H 的转换反应的关系图（图中副产物均未写出），并填写空白：
(1)写出图中化合物C 、G 、H 的结构简式C_______G________H_______。

(2)属于取代反应的有_______________。

4．碳链的增长
例4．已知溴乙烷跟氰化钠反应后再水解可以得到丙酸
，
产物分子比原化合物分子多了一个碳原子，增长了碳链。

请根据以下框图回答问题。

F分子中含有8个原子组成的环状结构。

（1）反应①②③中属于取代反应的是______________（填反应代号）。

（2）写出结构简式：E___________，F______________。

5．引入多个羟基
例5．由2—氯丙烷制取少量的1，2一丙二醇时，需要经过下列哪几步反应( )
A.加成→消去→取代
B.消去→加成→水解
C.取代→消去→加成
D.消去→加成→消去
解析：要制取1，2一丙二醇，2一氯丙烷应先发生消去反应制得丙烯：
Br加成生成1，2一二溴丙烷；
再由丙烯与
2
最后由1，2一二溴丙烷水解得到产物1，2一丙二醇
6．生成醛或酯
例6．通常情况下,多个羟基连在同一个碳原子上的分子结构是不稳定的,容易自动失水,生成碳氧双键的结构:
下面是9个化
合物的转变关系
(1)化合物①是__________,它跟氯气发生反应的条件A是__________.
(2)化合物⑤跟⑦可在酸的催化下去水生成化合物⑨,⑨的结构简式是__________________,名称是__________________.
(3)化合物⑨是重要的定香剂,香料工业上常用化合物②和⑧直接合成它.此反应的化学方程式是______________________________________________.。