仅是减小毛细管有效管径， 则通过将高分子溶液粘 度确定方法由 ! $ !8 改为 ! $ !8 "就可以完全消除高分子 吸附层对粘度测定结果的影响
［ :， ;， <］
# 如果高分子在
毛细管管壁上的吸附显著改变了毛细管表面性质， 情况将更加复杂# 毛细管表面性质改变不仅可能使 流体在毛细管中的流动由粘性流动 （ 5+*&,"* $/,> ） 变 成滑流 （ */+0 $/,> ） ， 而且会显著改变溶液中高分 子与粘度计毛细管管壁之间的相互作用
（F） ! . % ! $ !8 Y Y ZE#) 认为在高分子溶液流过时间测量过程中 溶液中的高分子会吸附在毛细管管壁上， 导致毛细
［ 6F ］ 9 为了进一步证实这一想法， 杨 管有效管径减小
海洋等提出在测量高分子溶液流过时间以后用纯溶 剂将粘度计清洗 F V I 次 ， 再次测定纯溶剂的流过
!
流过时间 ! 对浓度作图外推到浓度等于零时的值） 之间的不同， 可以有效地揭示低浓度区高分子溶液 异常粘度行为的起源# 实验结果表明， 高分子在毛细 管管壁上的吸附不仅会减小毛细管的有效管 径
［ :， ;， <］
， 而且可能会使得毛细管的表面性质产生显 # 如果高分子在毛细管管壁上的吸附仅
著改变
［ =， 68 ］
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［ =， 68 ］ ［ ?］
+( 结果与讨论
+ 9 )( 高分子溶液相对粘度的确定方法 利用 CDD’/,E.’ 式粘度计确定高分子溶液粘度 时， 通常首先需要测定纯溶剂的流过时间 !8 ， 然后烘 干粘度计， 用体积稀释法测定不同浓度高分子溶液 的流过时间 !9 根据 1,+*’"+//’ 方程， 高分子溶液和纯
第 !" 卷# 第 " 期 )**+ 年 !) 月 !**+>??!+ @ )**+ @ *">A*B>"
化 学 物 理 学 报 ,-.(/0/ 1234(56 27 ,-/8.,56 9-:0.,0
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表面张力对 !"# 稀溶液粘度行为的影响 !
J ! 张士诚 M， ， # 徐小云 J ， # 杨海洋 J! ， # 张# 劲 M ， # 朱平平 J ， # 何平笙 J
（ "# $%&&’(’ %) *’!+%&’,- "./ 0"!,+"& 1"2 3.(4.’’+4.(，5.46’+24!7 %) *’!+%&’,-，8’494.(: !*))QB ； ;# <’="+!-’.! %) *%&7-’+ >?4’.?’ "./ 3.(4.’’+4.(，5.46’+24!7 %) >?4’.?’ "./ @’?A.%&%(7 %) $A4."，B’)’4: )+**)" ）
（ M’ 石油大学石油天然气工程学院，北京# !*))QB ； # J’ 中国科学技术大学高分子科学与工程系，合肥# )+**)" ） 摘# 要： # 测定了不同分子量聚氧化乙烯 （ 9/2） 在水和苯溶剂中的粘度， 发现在低浓度区 9/2 水溶液的比浓粘 度出现负偏离，9/2 苯溶液比浓粘度与浓度之间依旧满足线性关系’ 表面张力测定结果表明，9/2 分子显著降 低了水的表面张力， 而苯的表面张力则不受影响’ 9/2 水溶液和纯溶剂水表面张力的不同干扰了高分子溶液和溶 剂在粘度计中流过时间的测量， 导致低浓度区 9/2 水溶液比浓粘度出现负偏离’ 利用 9/2 水溶液和水表面张力 测定结果， 结合乌式粘度计的几何尺寸， 定量分析了 9/2 水溶液和纯溶剂水表面张力的差异对粘度测量结果的 影响， 计算结果与实验结果基本相符’ 如果用 9/2 水溶液流过时间对浓度作图的外推值 !* ! 计算相对粘度， 可以 完全消除 9/2 水溶液和水表面张力差异对粘度测量的影响’ 关键词： # 表面张力；附加压强；高分子溶液；比浓粘度 中图分类号：2"+!’ Q# # # 文献标识码：5
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)( 引( 言
近年来， 极稀高分子溶液粘度的测定和分析再 次引起人们的广泛关注 9 越来越多的研究结果 表明， 高分子溶液比浓粘度在低浓度区出现的异常 行为与高分子溶液性质本身无关， 而是来自于各种 因素对高分子溶液粘度测定结果干扰所致9 利用高 分子溶液流过时间 ! 测定之前和之后纯溶剂在乌式 粘度计中的流过时间 !8 和 !8 "之间的差异， 以及 !8 和 !8 "与理想条件下纯溶剂流过时间 !8 （ 高分子溶液
如果纯溶剂的流过时间大于 688 *， 动能校正项 （方