数。找出氧化剂、还原剂的系数。 （4）核对，可用H+, OH–, H2O配平。
例：HClO3 + P4 HCl + H3PO4
（1）确定氧化值升高及降低的数值。 （2）确定氧化值升高及降低的数值的最小公倍数。找出氧化剂、还原剂 的系数。 （3）核对，可用H+, OH–, H2O配平。
Cl5+ Cl– 氧化值降低 6
氧化剂的还原反应。
（3）配平半反应。 （4）确定二个半反应的系数是根据得失电子数相
等的原则。
（5）根据反应条件确定反应的酸碱介质，分别加 入H+, OH-, H2O, 使方程式配平。
例: 配平酸性介质下KMnO4溶液与Na2SO3的反应
解：MnO4– + SO32– + H+ Mn2+ + SO42–
❖ 负极（锌电极）： Zn ⇌ Zn2+ + 2e-
➢利用自发的氧化还原反 应，使化学能直接转变为 电能的装置叫原电池。 ➢盐桥连接两个半电池， 沟通原电池的内电路。
1. 半电池
(Electrode)
进行氧化反应和还原反应的两个不同的区 域，称为半电池。
Zn－ZnSO4 组成锌半电池
组成C铜u－半C电u池SO4
P4 4PO43– 氧化值升高20
最小公倍数60
10 HClO3 + 3P4 10HCl + 12H3PO4
10HClO3 + 3P4 +18H2O 10HCl + 12H3PO4
方程式左边比右边少36个H原子，少18个O原子， 应在左边加18个H2O。
2、离子--电子法或半反应法 （1）写出相应的离子反应式。 （2）将反应分成两部分，即还原剂的氧化反应和
左边
右边
酸性介质 多O时，加H+ 少O时，加H2O
加相应的H2O 加相应的H+
碱性介质 多O时，加H2O 少O时，加OH-
加相应的OH加相应的H2O
酸性介质中配平的半反应方程式里不应出现OH–, 在碱性介质中配平的半反应不应出现H+。
11-2 原电池与电极电势
原电池: Zn片插入ZnSO4溶液中,Cu片插入CuSO4 溶液中，两烧杯用一倒置的U形管连通——盐桥。 两金属用导线相连，中间连一个检流计。
Cu2+ + 2e = Cu
任何一个半反应都应含有由元素氧化态及还原 态组成的氧化还原电对。通常写成：
氧化型/还原型（Ox/Red），
如：Cu2+/Cu；Zn2+/Zn
三、 氧化还原反应方程式的配平
1、氧化值法： 原则：还原剂氧化值升高数和氧化剂氧化值降
低数相等(得失电子数目相等） （1）写出化学反应方程式 （2）确定有关元素氧化值升高及降低的数值 （3）确定氧化值升高及降低的数值的最小公倍
第八章 氧化还原反应
8-1 氧化还原反应
一、 氧化值（氧化数、氧化态）的概念
氧化值是元素一个原子的表观荷电数，这种荷 电数是将成键电子指定给电负性较大的原子求 得。
规定： （1）单质中，元素的氧化值为为-2， （3）过氧化物中(H2O2 和Na2O2)氧的氧化值为-1。 （4）超氧化物如KO2中氧 的氧化值为-0.5。 （5）H 一般为+1，如PH3； 但在NaH中为- 1。
2MnO4 – + 5SO32 – + 16 H+ + 5 H2O 2Mn2+ + 8 H2O + 5SO42 – + 10H+ 即： 2MnO4 – + 5SO32 – + 6 H+ =
2Mn2+ + 3 H2O + 5SO42 –
一般先配平 H、O以外的原子数，然后配平 H、O原子数，最后配平电子数。
结论：该装置使氧化反应和还原反应分 在两个不同的区域进行；电子转移通过 外电路实现，于是有了电子的定向流动， 从而产生电流，实现了化学能向电能的 转化。
这种借助自发的氧化还原反应将化学能 转变为电能的装置称原电池(Primary Cell)。
一、原电池的概念
❖ 正极（铜电极）： Cu2+ + 2e- ⇌ Cu
③氧化反应和还原反应？ 把氧化还原反应分拆成两个半反应，分别称为氧 化反应及还原反应。
Cu2+ + Zn = Cu + Zn2+
Cu2+ + 2e = Cu 还原反应（得电子，氧化值降低）
Zn -2e = Zn2+ 氧化反应（失电子，氧化值升高）
④氧化态与还原态？ 同一元素可以具有不同的氧化值，高氧化值的叫氧 化型（简记为Ox），低氧化值的叫还原型（简记 为Red）。
例：
SiO2： Si的氧化值为+4；
Cr2O72-：Cr的氧化值为+6；
Fe3O4：
Fe的氧化值为 8 ；
3
S2O32-： S的氧化值为+2；
S4O62-: S的氧化值为2.5；
二、几组概念
①氧化还原反应？ 反应前后元素氧化值发生变化的反应。
Cu2+ + Zn = Cu + Zn2+
②氧化剂和还原剂？ 在氧化还原反应中，反应物中氧化值降低的物 质称为氧化剂，氧化值升高的物质称为还原剂。
半反应
SO32– SO42– + 2e MnO4– + 5e Mn 2+
将反应分成两部分
配平半反应：
SO32 – + H2O SO42 – + 2e + 2H+
①
MnO4 – + 5e + 8H+ Mn 2+ + 4 H2O ②
① ×5+ ② ×2得： 根据得失电子数相等的原则确定半反应系数
e-
Zn ZnSO4(aq)
-1 1.0mol·L
检流计
盐桥 KCl (aq)
e-
Cu
原电池
CuSO4(a-1q) 1.0mol·L
现象： （1）检流计指针偏转：Zn是负极，Cu是正极； （2）Zn片溶解，Cu片上有Cu析出。
解释：
Zn(s) Zn2+(aq)+2e- （负极） Cu2+(aq)+2e- Cu(s) （正极） Zn(s)+CuSO4(aq) ZnSO4(aq)+ Cu(s)
2. 半反应(电极反应) (Electrode Reaction)
两个半电池中进行的氧化反应和还原反 应就是两个半反应（电极反应）。
❖ 锌电极上的半反应： Zn ⇌ Zn2+ + 2e-
❖ 铜电极上的半反应： Cu2+ + 2e- ⇌ Cu
3. 氧化还原电对 (Redox Couple)
半反应中氧化态（氧化数高的）和相应 的还原态（氧化数低的）物质构成氧化还原 电对，简称电对。