实际上这个反应分三步进行：
(1)乙烯的羰化。乙烯在氯化钯水溶液中氧化为乙醛并析出金属钯。
CH2=CH+PdCl2+H2OtCH3CHO+Pd+2HCl⑴
在此反应中，产物乙醛分子中氧是由水分子提供的。
(2)金属钯的氧化。反应(1)析出的金属钯被氯化铜氧化为氯化钯，而氯化铜被还原为氯
化亚铜。
Pd+2CuCl2tPdCl2+2CuCl(2)
便宜，成本低及乙醛收率高，副反应少等优点，目前被认为是生产乙醛最经济的方法，世界
上约有70%的乙醛是采用此法来进行生产的，但在乙烯液相氧化法中需采用氯化钯、氯化 铜的盐酸溶液作催化剂，对设备的腐蚀极为严重，需用贵金属钛等特殊材料。 为避免此缺点，
又研究了乙烯气相氧化生产乙醛的新方法，即将氧化钯载在氧化铝、硅酸铝、沸石等载体上
此法技术成熟，并可得到纯度高、产率高的乙醛， 但是当所用乙炔来自电石时，则需消
耗大量的电力，同时它所使用的催化剂中含有硫酸， 催化剂再生时需用硝酸， 设备的腐蚀严 重。催化剂中还含有汞， 在生产过程中易挥发，严重影响工人的身体健康。 所以此法逐步被 淘汰。
格氏试剂
仲醇
加成
氢議醸
轻基丙睛f溶剂、丙晞酸酯
2
此法生产乙醛的转化率为35%左右，产率达90〜95%,在此反应中易生成一些深度的 氧化产物而消耗一部分乙醇。
乙醇脱氢法是以铜或以铬活化的铜作催化剂，在260〜290C的温度下进行反应，反应
式为：
CH3CHOHtCH3CHO+H.-69KJ/mol
由于反应温度较低， 不易生成深度氧化物， 所生成的乙醛也不易分解，并副产高纯度氢
乙醛与水、乙醇、乙醚及其它多种有机液体能以任何比例混和。乙醛蒸汽对人的眼鼻、呼吸 器官有刺激作用，对中枢神经系统有麻醉作用，形成慢中毒，表现为体重减轻、贫血、神志 恍惚、听觉错乱等症状。
乙醛分子内具有醛官能团，能够发生醛类所能进行的全部化学反应。
的化学活性，再加上与醛基相邻甲基上的氢原子受到羰基的影响而活化， 很强的化学活性。
进行气固相反应来合成乙醛，已实现工业化，并寻找非钯催化剂。
二、生产原理
1.主、副反应
在一定的条件下，将乙烯和氧(或空气)通入氯化钯和氯化铜的盐酸溶液中，乙烯被氧化
为乙醛。
CF2=CF2+ 1 02PdCl2-CuCl2-HCl水溶液CH3CHO+243.68KJ/mol
2120-130°C,300-350KPa
思考与练习：
•乙烯氧化法生产乙醛反应催化剂组成和特点
•影响乙烯氧化法生产乙醛反应过程的主要因素
•乙烯氧化法生产乙醛工艺流程的构成
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授课时间：
第二节
、概述
1•乙醛性质和用途
乙醛是无色透明、易挥发的液体，具有辛辣的刺激性气味。沸点20.8C,冰点-124C,
着火点43C，自燃温度185C。乙醛蒸汽与空气形成爆炸性混合物，爆炸范围3.8〜57%,
(3)烃类氧化法以丙烷或丁烷等饱和烃类为原料，催化或非催化气相氧化，能制
得含有甲醛、乙醛、醇、酸、酮、酯等复杂有机含氧化合物。由于各种产物的生成量均较大，
它们的沸点较接近，分离困难，回收不易，还有较大的设备腐蚀问题，所以，该法一般采用 不多。
(4)乙烯直接氧化法乙烯液相氧化法是二十世纪六十年代的新工艺。它具有原料
(3)氯化亚铜的氧化。反应(2)生成的氯化亚铜在盐酸溶液中迅速被空气氧化为氯化铜。
1
2CuCl十一O2十2HClt2CuCl2+H2O(3)
2
可见，上述三个反应组成了催化剂的循环体系。这里PdCl2是催化剂，CuCl2是氧化剂，
也可视为间接催化剂，因为没有CuCl2的存在，就不能完成此催化过程。但氧的存在也是必
气，因而，用脱氢法比用氧化法更为优越。
工业上也有将氧化法和脱氢法结合起来的工艺，即只提供不足量的空气作氧化剂，氧化
反应释放的热量正好为脱氢反应所吸收，解决了热量的供应和消散问题。
用乙醇为原料来生产乙醛，还需注意原料乙醇的来源， 如乙醇由粮食发酵而得， 显然是
不合理的；如果由乙烯水合而得，就比较经济合理。现在，乙醇法已经成为石油化工中生产 乙醛的重要方法。
要的，虽然反应 ⑴和⑵不需要氧，而反应(3)须将还原生成的CuCl再氧化为CuCl2，以保
持催化剂溶液中有一定浓度的CuCl2。
由于在钯盐催化下， 氧不直接与乙烯氧化，使得乙烯氧化反应具有良好的选择性。但如
果条件控制不当，也将有下列副反应发生。
平行副反应 乙烯与HCI反应生成氯乙烷副产物。
串连副反应 主要是氯化、氧化和缩合等反应。产物乙醛的氧氯化反应，可生成氯代 醛；醛进一步氧化，生成相应的酸；醛缩合可制得不饱和醛和树脂状物质等。
乙醛没有单独的用途，在工业上大量用于合成多种有机产品，如图 从图中可见，乙醛在有机化工生产中显然是很重要的一种产品。
2•工业生产方法
目前工业上生产乙醛的方法主要有四种：乙炔水合法、乙醇氧化或脱氢法、烷烃氧化法 及乙烯直接氧化法。
(1)乙炔水合法乙炔在硫酸汞催化剂的作用下，液相水合生产乙醛的方法早在
1916年就实现了工业化，它的反应方程式为：
编号：No.23课题：乙烯液相氧化法生产乙醛
授课内容：
•乙烯氧化法生产乙醛反应原理
•乙烯氧化法生产乙醛工艺流程
知识目标：
•了解乙醛物理及化学氧化法生产乙醛工艺流程
能力目标：
•分析影响反应过程的主要因素
•分析和判断主副反应程度对反应产物分布的影响
其它副反应在乙烯氧化制乙醛时，尚有氯甲烷和草酸铜等副产物生成。 氯甲烷可能
氧化一醋酸一瘠剂
醋酹一乙酰剂、醋酹纤维
还原
一乙醇"溶剂反合成原料
缩合
月一轻基丁醛
缩聚
酚醛树脂〜涂料、粘合剂、酚醛塑料
苯酚
图6-4以乙醛为基础的合成
由于石油和天然气制乙炔技术得到了很大的发展，目前乙炔水合法仍是重要的一种工业
生产路线。为了避免汞催化剂的毒害和设备的腐蚀，已经对非汞催化剂进行了许多研究，出
现了乙炔气相水合工艺，即乙炔气在非汞型的固体催化剂上用水蒸汽进行直接水合。研究用
过的催化剂很多，主要是磷酸盐，如：磷酸镉钙和磷酸铜钙，并已实现了工业化。
(2)乙醇氧化或脱氢法乙醇氧化法是用银或铜作催化剂，在550C左右的温度下
进行反应，反应式为：
1
CH3CH0H+-02tCHsCHO+fO+173KJ/mol