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光子气体与它的热力学函数关系

目录1引言 (1)2热辐射和平衡辐射 (1)3 用能量均分定律讨论热辐射 (3)4 热力学量的统计表达式 (5)4.1总分数和能的统计表达式 (5)4.2广义作用力的统计表达式 (6)4.3熵的统计表达式 (6)5 光子气体的热力学函数 (7)6 结论 (8)参考文献 (9)致谢 (10)光子气体与它的热力学函数关系摘要:早在1900年,马克斯·普朗克解释黑体辐射能量分布时作出量子假设,物质振子与辐射之间的能量交换是不连续的,一份一份的,每一分的能量为hv,1905年阿尔伯特·爱因斯坦进一步提出光除了波动性之外还具有粒子性,他指出电子辐射不仅在被发射吸收时以能量为hv的微粒形式出现,而且以这种形式以速度c在空间运动这种粒子称之为光量子;普朗克和爱因斯坦的光量子理论直到1924年康普顿成功地用光量子概念解释了x光被物质散射是波长变化的康普顿效应,从而光量子概念被广泛接受和应用1926年正式名称为光子。

光子不但具有能量,而且具有动量,光子的静止质量为零。

该文论述了光子气体热力学函数并根据光子气体巨配分函数推导出热力学函数能、压强、熵、焓、自由能和吉布斯函数以及物态方程。

关键词:光子;热辐射;巨配分函数;熵;压强。

1引言早在1900年,马克斯.普朗克解释黑体辐射能量分布时作出量子假设,物质振子与辐射之间的能量交换是不连续的,一份一份的,每一分的能量为hv,1905年阿尔伯特.爱因斯坦进一步提出光除了波动性之外还具有粒子性,他指出电子辐射不仅在被发射吸收时以能量为hv的微粒形式出现,而且以这种形式以速度c 在空间运动这种粒子称之为光量子;普朗克和爱因斯坦的光量子理论直到1924年康普顿成功地用光量子概念解释了x光被物质散射是波长变化的康普顿效应,从而光量子概念被广泛接受和应用1926年正式名称为光子。

光子不但具有能量,而且具有动量,光子的静止质量为零。

近代物理理论研究表明,辐射除了具有波动性质外,还具有微粒性质,辐射场可看成是有各种频率的电磁波所组成,也可以将其视为是光子的集合是光子气体。

光子气体也普通气体一样按一定规律分布(波色分布),但与普通气体相比有着如下差异:(1)光子随时在产生或漂灭,故粒子数不能固定;(2) 由于光子具有相同的速度(光速) ,故不存在速度分布;(3)普通气体分子之间按速度的平衡分布,是通过分子之间相互碰撞与相互作用机制实现的.而光子气体中的光子彼此并不碰撞,其间的平衡分布,只在辐射场中有某种能够吸收和辐射光子的物体存在时才能建立起来.在吸收或辐射过程中,一种频率的光子将转变成另一种频率的光子.正是光子气体与普通气体之间的这些差异,从而导致光子气体具有与普通气体不同的热力学性质和特征函数。

2热辐射和平衡辐射只要温度不是绝对零度,任何物体的表面都会向外发射各种波长的,频谱为连续的电磁波。

温度升高,物体在单位时间从单位面积表面上向外发射的辐射总能量也之增加。

一定时间辐射能量随波长的分布也与温度有关,简单来说爱热的固体会辐射电磁波,称为热辐射。

一般情形下热辐射的强度和强度按频率的分布与辐射体的温度和性质有关。

如果辐射体对电磁波的吸收和辐射达到平衡,热辐射的特性将只取决于温度,于热辐射的其它特性无关,称为平衡辐射。

.考虑一个封闭的空窖,窖壁保持一定的温度T。

窖壁将不断向空窖发射并吸收电磁波,窖辐射场与窖壁达到平衡后,二者具有共同的温度,显然空窖的辐射就是平衡辐射。

平衡辐射包含各种频率,沿各个方向传播的电磁波.这些电磁波的振幅和相位是无规的。

有热力学的一般论据可以证明,窖平衡辐射是空间均匀和各向同性的。

它的能密度和能密度按频率的分布只取决于温度,与空窖的其它特性无关。

现在根据热力学理论导出窖平衡辐射的热力学函数.这里要用到电磁理论关于辐射压强p 与辐射能量密度u 之间的关系:u P 31= (2-1) 将窖平衡辐射看作热力学系统.选温度T 和体积v 为状态参量.由于空窖辐射是均匀的,其能密度只是温度T 的函数.空窖辐射的能),(V T U 可以表为利用热力学公式()()V T u V T U =, (2-2)根据 P T P T V U VT -⎪⎭⎫ ⎝⎛∂∂=⎪⎭⎫ ⎝⎛∂∂ 式可得 33u dT du T u -= ,即 u dTdu T4= (2-3) 积分可得 4T u α= (2-4)现在求出空窖辐射的熵,将式(2-3)的和式(2-1)的代入热力学基本方程TpdV du dS +=积分可得 V aT S 334= (2-5) 式(2-5)中没有积分常数,因为03=VT 时不存在辐射场。

吉布斯函数PV TS U G +-=。

将式(2-1),(2-3),(2-5)代入,可得平衡辐射的吉布斯函数为零。

G=0 (2-6)统计物理可以导出平衡辐射的热力学函数.将看到式(2-6)是平衡辐射光子数不守恒的。

如果在窖壁开一小孔,电磁辐射将从小孔射出.假设小孔足够小,使窖辐射场的平衡状态不受显著破坏。

以u J 表示单位时间通过小孔的单位面积向一侧辐射的辐射能量,称为辐射通量密度。

辐射通量密度u J 与辐射能密度u 之间存在以下关系:cu J u1=(2-7)上式证明如下。

考虑在单位时间通过面积元dA 向一侧辐射的能量.如果投射到dA 上的是一束传播方向与dA 的法线方向平行的平面电磁波,则单位时间通过dA 向一侧辐射的能量为cudA 。

各向同性的辐射场包含各种传播方向,因此传播方向在Ωd 立体角的辐射能密度将为π4Ωcud 。

单位时间,传播方向在Ωd 立体角,通过dA 向一侧辐射的能量为π4Ωcud dA θcos ,其中θ与传播方向与dA 法线方向的夹角,如图(1-1)所示.对所有传播方向求积分,就可以得到单位时间通过向一侧辐射的总辐射能量:cudA d d cudA d cud dA J u ⎰⎰⎰==ΩΩ=202041cos sin 4cos 4ππϕθθθπθπ 这就证明了式(2-7)。

将式(2-3)代入式(2-7),得4441T T c J u σα== (2-8) (2-8)称为斯特藩—玻耳式斯曼定律。

3 用能量均分定律讨论热辐射我们根据能量均分定律讨论平衡辐射问题。

前面讨论过这个问题,考虑一个封闭的空窖原子不断地向空窖发射并从空窖吸收电磁波,经过一定的时间后,空窖的电磁辐射与窖壁达到平衡,称为平衡辐射,二者具有共同的温度T 。

空窖的辐射场可以分解为无穷多个单色平面波的叠加.如果采用周期性边界条件,单色平面波的电场分量可表为)(0t r k i e E E ω-•= (3-1)其中ω是圆频率,k 是波矢,k 的三个分量z y x k k k ,,的可能值为 ⎪⎪⎪⎩⎪⎪⎪⎨⎧±±==±±==±±==ΛΛΛ,2,1,0,2,2,1,0,2,2,1,0,2z z z y y y x x x n n L k n n L k n n L k πππ (3-2) 0E 有两个偏振方向。

这两个偏振方向与垂直,并且相互垂直.单色平面波的磁场分量也有相应的表示。

将式(3-2)代入波动方程012222=∂∂-∇E t c E (3-3) 可得,ω与k 间的关系:ck =ω (3-4) 具有一定波矢和一定偏振的单色平面波可以看作辐射场的一个自由度。

应用不确定关系的方法求得在体积V ,在z y x dk dk dk 的波矢围,辐射场的自由度数为π4zy x dk dk Vdk 利用式(3-4)将k 换为ω,容易求出,在体积V ,在ωωωd +-的圆频率围,辐射场的振动自由度数为ωωπωωd cV d D 232)(= (3-5) 根据能量均分定律,温度为T 时,每一振动自由度得平均能量为kT =ε。

所以在体积V ,在ωd 围平均辐射的能为ωωπωωωωkTd cV kTd D d U 232)(== (3-6) 这结果是瑞利和金斯得到的,称为瑞利金斯公式.根据瑞利和金斯公式,在有限温度下平衡辐射的总能量是发散的。

∞→==⎰⎰∞∞ωωπωωkTd c V d U U 02320 (3-7)在前面讨论过,平衡辐射的能量与温度的四次方成正比,是一个有限值:V T U 4σ= (3-8)因此式(3-8)与实验结果不符.有式(3-8)还可以得出平衡辐射的定容热容量也是发散的结论.据此辐射场不可能与其它物体(例如窖壁)达到热平衡,这是与常识不符的.可以看出导致这个荒谬的根据原因是,根据经典电动力学辐射场具有无穷多个振动自由度,而根据经典统计的能量均分定律每个振动自由度在温度为T 时的平均能量为kT 。

由此可以看出,经典物理存在根据刑的原则困难.综上所示,经典统计的能量均分定律既得到一些与实验相符的结果,又有许多结论与实验不符。

这些问题在量子理论中得到解决。

4 热力学量的统计表达式4.1总分数和能的统计表达式系统的平均总分子数由下式给出:∑∑-==+l l l l l e a N 1βεαω (4-1)引入一个函数,名为巨配分函数,其定义为Z 1:[]l le ll l ωβεα----∏=Ξ∏=Ξ1 (4-2) 取对数 )1ln(ln l e l l βεαω----=Ξ∑ (4-3) 系统的平均总粒子数N 可通过Ξln 表示为Ξ∂∂-=ln αN (4-4) 能是系统中粒子无规运动总能量的统计平均值。

所以∑∑-==+l l l l l l l e a U 1βεαωεε (4-5)系统的粒子无规运动总能量统计平均值U 可通过Ξln 表示为Ξ∂∂-=ln βU (4-6)4.2 广义作用力的统计表达式外界对系统的广义作用力Y 是yl ∂∂ε的统计平均值:, y e a y Y l ll l l l l ∂∂-=∂∂=∑∑+εωεβεα1 (4-7) 可将Y 可通过Ξln 表示为 Ξ∂∂-=ln 1yY β (4-8) 上式的一个重要特例 Ξ∂∂=ln 1V P β (4-10) 4.3 熵的统计表达式由式(4-4)和式(4-6)以(4-10)及(3-8)的 )ln (ln )ln ()(αββββαβ∂Ξ∂-∂Ξ∂+∂Ξ∂-=+-d dy y d N d Ydy dU (4-11) 注意上面引入的Ξln 是y ,,βα的函数,其全微分为dy y d d d ∂Ξ∂+∂Ξ∂+∂Ξ∂=Ξln ln ln ln ββαα (4-12) 故有 )ln ln (ln )(ββααβαβ∂Ξ∂-∂Ξ∂-Ξ=+-d d N d Ydy dU (4-13) 上式指出β是N d Ydy dU βα+-的积分因子。

在热力学部分学过,对于开放系统N d Ydy dU βα+-有积分因子T1,使: dS N d Ydy dU T =+-)(1βα (4-14)比较可得 kTkT μαβ-==,1 (4-15) 所以 )ln ln (ln ββαα∂Ξ∂-∂Ξ∂-Ξ=d kd dS (4-16) 积分可得)(ln )ln ln (ln U N k d k S βαββαα++Ξ=∂Ξ∂-∂Ξ∂-Ξ= (4-17) 将式(4-3)代入式(4-17),与是)!(!!.l l l l D F a a -∏=Ωωω比较就可得 Ω=ln k S (4-18)5 光子气体的热力学函数根据热力学量的统计表达式推求光子气体的热力学函数。

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