第八章配位化合物
第四章
配位化合物
主要内容 实验 CuSO4溶液 适量氨水 Cu2(OH)2SO4↓
(浅蓝色)
(蓝色)
[Cu1(.N镧H3)系4]S、O4锕晶体系元乙素醇 通[C性u(NH过3量)4]氨2+水 2.(我深蓝国色稀) 土元素资源和(深提蓝取色)
2Cu32+.+S核O配4反2合-+2应物NH类3·H型2O
4-1.1-配2合配物主的合化物要学的式内化容学式和命原名则
含有配离子的配合物：阳离子在前，
整1个. 镧配如位系个、[体C锕用r系C方l元括2(号H素[阴2通O]离括)性4子起]C在来l后； 配2位. 我个国体[C：稀r形土(N成元H体阴素3→离)5配资子(H体→源2中O和性)]提分C取子l3
3. 核反应类无型机配体→有机配体
主要内容 3. 配体的命名 (1) 带倍数词头的无机含氧酸根阴离子配
体，命名时要用括号括起来，如：(三磷酸
根)。1.有镧的系无机、含锕氧系酸元阴离素子通，性即使不含倍
数词头，但含有一个以上代酸原子，也要用
括号2“. (我国)”稀土元素资源和提取
(2) 有些配体具有相同的化学式，但由于
配位3原. 子核不反同应，而类有型不同的命名。另外，某
电荷——离子电荷越高,配位数越大。
半1径. 镧——系半、径锕越系大，元其素周通围性可容纳的
配体较多，配位数大。
2. 如我国配稀离土子元[A素lF资6]3源 [和BF提4]取 3. 核反中应半心类径离子型 Al3+ ＞ B3+
配位数 6
4
1. 中影心响离子配主位要数内大容小的因素
电荷——离子电荷越高,配位数越大。
配 ——位1.与体镧形(简系成称、体配结锕体合系)的元中素心通离子性或中心分子
配位2.原我子国—稀—土配体体形元中成素提配资供位源孤键电的和子原提对子取与形成
常见如3的. 配核位反原应[子Cu类：(NN型H、3)O4]、2+ S、C[、Fe卤(C素O)原5] 子
配体
NH3
CO
配位原子
N
C
2. 配离子、配体及配位原子
= - 外界离子的电荷
配1合. 物镧系[C、u锕(NH系3)元4]S素O4通K性3[Fe(CN)6]
形成体
Cu2+
Fe3+
配2体. 我国稀土N元H3素资源和提CN取-
配离外3子界. 电核荷反应类SO+型242-
(+3)+(-1)×6=-3 K+
配离子 [Cu(NH3)4]2+ [Fe(CN)6]3-
[Ni(en)2]2+ 2.1×1018 [Ni(NH3)4]2+ 5.50×108
螯合物比非螯形配合物稳定。
螯合物 特性——特殊的稳定性
螯环的大小——一般五原子环
螯合物 稳定性
或六原子环 最稳定
螯环的多少——一个配体与中 心离子形成的 螯环数越多， 越稳定。
配离子 →由Cu中2(O心H离)2S子O和4+2配NH体4+
由C配u2(离O2[子HC)u形2(SN成OH4的3+)48化]N2+合H+3物8·HH2通2OO过+→复配2O杂位H离键- +子结S合O的42-
某些复盐晶体，如表
主要内容 [Cu(NH3)4]SO4 KClCuCl2
晶体中 [Cu(NH3)4]2+
半1径. 镧——系半、径锕越系大，元其素周通围性可容纳的
配体较多，配位数大。
但半2径. 我过大国，稀中土心元离素子对资配源体和的提引力取减弱,
反而会使配位数减小（情况少见,能解释）
如 3.配核离反子应类[C型dCl6]4
中心离子 Cd2+
[HgCl4]2 Hg2+
半径
<
配位数 6
4
1. 中影心响离子配主位要数内大容小的因素
电荷——离子电荷越高,配位数越大。
如影1. 镧响配系配离、子位锕数系[P元大tC素l小4]2通的性[因PtC素l6]2
2. 我中国心稀离土子元素Pt资2+ 源和提Pt4取+
3. 核配反位应数类型 4
6
主要内容 常见金属离子(Mm+)的配位数(n)
M+ n M2+ n M3+ n M4+ n Cu+ 2、4 Cu2+ 4、6 Fe3+ 6 Pt4+ 6
配 2. 我K[国Al(稀OH土)4]元素资四羟源基和合铝提(Ⅲ取)酸钾
位 [Co(NH3)5(H2O)]Cl3 三氯化五氨一水合钴(III)
盐 3[P. t核(N反H3)应6][类PtC型l4] 四氯合铂(II)酸六氨合铂(II)
中性 [Ni(CO)4] 分子 [PtCl2(NH3)2]
四羰基合镍 二氯二氨合铂(II)
电荷——离子电荷越高,配位数越大。
半1径. 镧——系半、径锕越系大，元其素周通围性可容纳的
配体较多，配位数大。
离2子. 我的电国子稀构土型元素资源和提取
离3子. 核的反电子应构类型型不同，配位数也不同。
2. 配体
主要内容 电荷——电荷越高，配体间斥力增大，
配位数越小。
如 1.配配镧离体系子、[Z锕n(NN系HH33元)6]素2+ 通[Z性n(OOHH)4]2 半2径.配我—位—国数半稀径土越元大6 素，中资心源离和子提所4 能取容纳
些分子或基团，作配体后读法上有所改变
主要内容 如: ONO-(O为配位原子) 亚硝酸根 NO2-(N为配位原子) 硝基 SCN-(S为配位原子) 硫氰酸根
1N. C镧S-系(N为、配锕位系原元子素)通异性硫氰酸根
CO 羰基
NO 亚硝基
2O. H我- 国羟稀基土元素资源和提取
Na3[Ag(S2O3)2]
第一节配合物的基本概念
第一节 配合物的基本概念
4-1-1 配合主物要的组内成容
(SO42-)
([Cu(NH3)4]2+——配离子)内界
外界
1. 2.
我镧8-国系1-稀、1 土锕配元系[合C素元物u资素(的N源通H组和性3成提)4取]SO4
3.
中心 配
核反应类型离子 位
(形成体)原 子
配 体
配 位 数
配体间用“·”隔开，配体数用一、二等表 形示成体氧化数用罗马数字表示
类型 配位
主要内容 化学式
H[BF4]
命名
四氟合硼(Ⅲ)酸
酸
H3[AlF6]
六氟合铝(Ⅲ)酸
配碱位1[[CZ.rn(镧O(NH系)H(H3、2)O4])(锕5O](OH系H))22元氢氧素氢化氧通一化羟性四基氨五合水锌合(I铬I)(Ⅲ)
如2. 我Fe国3+、稀C土u2元+、素C资o2+源、和Ni2提+、取Ag+
3.少[B核F数反4]为-、应非[类S金iF型属6]离2- 子，如B3+、Si4+
金属原子，如Ni、Fe
2. 配离子、配体及配位原子
主要内容 配离子——形成体与一定数目配体 形成的结构单元
配位1.体—镧(—简系与称、形配成锕体体系)结元合素的通离子性或中性分子
4-1-1 配合主物要的组内成容
配位原子
1. 镧系、锕系元素通性
2. 我国[F稀e土(C元O素)5资] 源和提取
3. 核反中原应心子类型配体
配 位
(形成体) 数
4-1-1 配合主物要的组内成容
1. 形成体——中心离子或中心原子为
具有能1.接镧受系孤、电子锕对系空元轨素道通的原性子或离子
绝大多数为金属离子
CO-CH2 O
CH2 CO
数6
[Ca(EDTA)]2
-
螯合物
螯合剂——形成螯合物的配合剂
一般为含有 O、S、N、P 等配位原子的有 机化合物。配位原子之间间隔两个或三个 其它原子。
螯合剂
化学式
缩写
乙二胺 乙酰丙酮
丙二胺
NH2CH2CH2NH2
en
CH3COCH2COCH3 Hacac
H2NCH2CH2CH2NH2 pn
草酸根 (OX)
-O
O-
1. 镧系、锕系元乙素二通胺性 (en)
2. 我N 国N稀土元素邻资菲源罗和啉 提(o取-phen)
3. 核N 反N应类型
联吡啶
乙二胺 四乙酸
(bpy) (H4edta)
主要内容 3. 配位数——与一个形成体成键的配位 原子总数
配位个体 配位体 配位原子 配位数
[Cu1(N. H镧3)4系]2+、N锕H系3 元单齿素通性N
4
[CoC2l.3(我NH国3)3稀] 土Cl元- 素单资齿 源和Cl提取 6
NH3
N
[Cu3(.en核)2]反2+ 应类en型 双齿 N
4
配en体的为分单子齿式，为配：位数=配体的总数 配体为多齿，配位数≠配体的数目
1. 中影心响离子配主位要数内大容小的因素
[CuCl3]
溶液12中.. 我镧[C国系u(稀N、配H土锕3合)4元系]物2-、素元SO资素42源通- K和性不+、是提C配u取2合+、C物l
配合物也可以是中性化合物，如：
3[P. t核Cl2反(N应H3类)2]、型Ni(CO)4、Fe(CO)5
广义地说：凡是含有以配位键结合的化合
物，都可以称为配合物。如：H3B ← NH3
Ag+ 1.2 镧Z系n2+、4锕、6系C元r3素+ 通6性
Au+ 2、4 Cd2+ 4、6 Co3+ 6