沉淀形式↓
称量形式
洗涤 灼烧 待测离子 沉淀剂 沉淀形式 处理过程 称量形式
注：称量形式与沉淀形式可以相同，也可以不同
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2)要求 (1)对沉淀形式的要求
a．溶解度小 b．易过滤和洗涤 c．纯净，不含杂质 d．易转化成称量形式 (2)对称量形式的要求 a．确定的化学组成 b．性质稳定 c．较大的摩尔质量
剂，被测金属离子在电极上析出。
7.1.3 特点
准确度高，但是费时，繁琐，不适合微量组分
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7.1.4 重量分析法
重量分析法包括内容：
1.几个概念 2.沉淀重量法的分析过程和要求 3.溶解度及其影响因素 4.沉淀的类型和形成 5.影响沉淀纯净的因素 6.沉淀条件的选择 7.沉淀的过滤、洗涤及烘干、灼烧 8.结果的计算
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7.1 概述(Brief introduction)
7.1.1 重量分析法(gravimetry)
• 通过称量被测组分的质量来确定被测组分百 分含量的分析方法
7.1.2 分类
气化法（挥发法）——利用物质的挥发性不同 沉淀法——利用沉淀反应 电解法——利用电解的原理，用电子作沉淀
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1. 基本概念
1) 沉淀重量法：利用沉淀反应将待测组 分以难溶化合物形式沉淀下来，经过滤、 洗涤、烘干、灼烧后，转化成具有确定 组成的称量形式，称量并计算被测组分 含量的分析方法。
2)沉淀形式：往试液中加入适当的沉淀剂，使
被测组分沉淀出来，所得的沉淀称为~。
❖ (1) 固 有 溶 解 度 S0 ： 微 溶 化 合 物 的 分 子 溶 解 度 称
为～
平衡常数
S0
a MA（水） a MA（ 固 ）
a MA（ 水 ）
注：T一定，aMA（H2O）一定为常数 （106 ~ 109 mol / L，极小）
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K SP
[M ][ A]
[M '][ A']
M A
K
' SP
M A
或
K SP
[M][A]
[M'] M
[A'] A
K
' SP
M
A
条件溶度积
K
' SP
[M
' ][
A' ]
KSP
M
A
或
K
' SP
[M '][ A']
KSP
M A
M
1 ，A
1
，K
' SP
K SP
副反应的发生使溶度积增大
S' [M '] [A']
K SP
M A
K SP M A
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7.2.2 影响沉淀溶解度的因素
(Factors that affect solubility)
1.同离子效应(Common ion effect)
沉 到
淀 的
形 称
式量为形M式g为NHM4gP2OP24O，7 ，经 则灼 沉烧 淀后 形得
式与称量形式不同。
• BaSO4------BaSO4
• CaCO3-----CaO, CaC2O4-----CaO,
• Al(OH)3-----Al2O3
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溶解度S：
❖难 溶 化 合 物 在 水 溶 液 中 的 浓 度 ， 为 水 中 分子浓度和离子浓度之和
S S0 [M ] S0 [A ] [M ] [A ]
• 2. 活度积(activity product constant—Kap)
K
aM aA a MA（ 水 ）
aM aA S0
• A1(C9H6NO)3：A1＝1：x
•
x＝0.06 mg
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7.2 沉淀溶解度及其影响因素
7.2.1 溶解度与溶度积
1.固有溶解度和溶解度(solubility)
MA（固）
MA（水）
M+ + A-
沉淀平衡 以分子形式溶解 进一步解离
常用仪器
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2. 沉淀重量法的分析过程和要求
1)分析过程
过滤 8000C
Ba2+ + SO42-
BaSO4↓ 洗涤
BaSO4 灼烧 过滤 烘干
Ca2+ + C2O42-
CaC2O4•2H2O ↓
CaO
ห้องสมุดไป่ตู้洗涤 灼烧
过滤 烘干
试样溶液+沉淀剂
对于MA型沉淀
S [M ] [A ]
K SP
K
0 ap
M A
对于M m An型沉淀
K SP [M n ]m [N m ]n （mS）m（ nS）n mm nn S mn
1
S
K SP mmnn
mn
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4. 条件溶度积(solubility product constant)
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例1：
测定铝时,称量形式可以是Al2O3(M=101.96)或 8-羟基喹啉铝(M=459.44)。如果在操作过程中 损失沉淀1mg,以A12O3为称量形式时铝的损失 量:
A12O3：2A1=1：x x=0.5 mg
• 以8-羟基喹啉铝为称量形式时铝的损失量 :
3)称量形式：沉淀经烘干或灼烧后，得到 称量形式，然后再由称量形式的化学组 成和重量，便可算出被测组分的含量。
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沉淀形式与称量形式关系
• 沉淀形式与称量形式可以相同，也可
以不相同，例如测定C1-时，加入沉淀
剂 形A式g和NO称3以量得形到式A相g同Cl。沉但淀测，定此M时g沉2+时淀，
K
0 ap
K S0
aM
aA
活度积
Ka0p
aM
a
A(T一定，K
0 为常数)
ap
K
0 ap
aM
aA
[M ] γM
[A ] γ A
溶度积
K SP
K
0 ap
γ M γ A
[M ][A ]
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3. 溶度积(solubility product constant—Ksp)