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锡金属行业现状与发展综述祥解

锡金属行业现状与发展综述摘要:锡是我国的优势矿种,研究并掌握其价格走势、市场动态,对于制定产业发展战略,安排矿山生产具有重要的现实意义。

利用统计资料,在系统分析国际锡价格近年走势、资源分布情况以及锡的产量与消费量形势的基础上,对系金属产业现状与发展进行了相关统计与分析,认为未来几年世界锡的消费量仍将有较大的增长潜力,国际锡价格将有回升的余地。

关键词:近年走势;行业现状分析;产量与消费量;行业发展预测一、锡金属性质简介锡矿物主要工业矿物为锡石(SnO2),常见矿物为黄锡矿(Cu2FeSnS4)。

按成矿原因或开采条件,锡矿床大致分为两大类:原生矿床(山锡、脉锡矿床)、冲积矿床(砂锡矿床);若根据锡的矿物成分又可分为:硫化矿床(锡石与重金属硫化物、黄铁矿等相结合)、氧化矿床(锡石分散在氧化物脉石中)。

我国锡矿资源丰富,矿床高度集中,主要分布于云南、广西、江西、广东、湖南五省,锡矿床类型以原生脉锡矿为主,原生矿储量约占90%,砂锡矿仅占10%,原生矿以亲硫系列矿物为主,约占脉锡矿储量的85%。

锡矿的开采品位不断下降,目前砂锡矿的开采品位为0.009%~0.03%,最低仅0.005%,脉锡矿开采品位一般在0.5%以上,易处理的伟晶岩锡矿和含锡多金属矿,锡的开采品位可低于0.3%。

由于原矿品位低,必须经过选矿产出含Sn为40%~70%的精矿,才能送冶炼厂处理。

锡为银白色金属,锡锭表面因氧化会生成一层珍珠色的氧化物薄膜,锡相对较软,具有良好的展性,仅次于金、银、铜,容易展压成锡箔,但延性很差,不能拉成丝。

锡有三个同素异形体:灰锡、白锡、脆锡,常见的为白锡。

白锡在13.2~161℃之间稳定,低于13.2℃即开始转变为灰锡,但转变速度很慢。

当过冷至-30℃左右时,转变速度达到最大值。

灰锡先是以分散的小斑点出现在白锡表面,随着温度的降低,斑点逐渐扩大布满整个表面,随之整块锡碎成粉末,这种现象称为“锡疫”。

融熔状态下(320℃),锡的粘度很小,流动性很好,这给冶炼回收带来一定困难,故在冶炼时应采取有效措施防止或减少漏锡,以提高锡的冶炼回收率。

锡的熔点为231.96℃,沸点为2270℃,由于其熔点低,所以易于在精炼锅内进行火法精炼;而真空精炼法则是利用其具有较高沸点的性质来除去粗锡中所含易挥发的铅等杂质元素。

锡有+2和+4两种化合物,锡的+2价化合物不稳定,容易被氧化成稳定的+4价化合物,因此,锡的+2价化合物可作为还原剂使用。

当温度高于150℃时,锡能与空气作用生成SnO和SnO2,在赤热的高温下,锡会迅速氧化挥发。

锡在常温下与水、水蒸汽和二氧化碳均无作用,但在610℃以上时,锡会与二氧化碳反应生成二氧化锡:Sn+2CO2=SnO2+CO;在650℃以上时,锡能分解水蒸气:Sn+2H2O=SnO2+2H2。

常温下锡与卤素,特别是能与氟和氯作用生成相应的卤化物,加热时,锡与硫、硫化氢或二氧化硫作用生成硫化物。

由于氢在金属锡上的超电位较高,所以锡与稀的无机酸作用缓慢,而与许多有机酸基本不起作用。

在热的浓硫酸中,锡按下式反应生成硫酸锡:Sn+4H2SO4=Sn(SO4)2+2SO2+4H2O;加热时,锡与浓盐酸作用生成SnCl2或氯锡酸(H2SnCl4和HSnCl3),如通入氯气,锡可全部变成SnCl4。

锡与浓硝酸反应生成偏锡酸(H2SnO3)并放出NH3、NO、NO2等气体。

锡与氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠和碳酸钾稀溶液发生反应(尤其是当加热和有少量氧化剂存在时)生成锡酸盐或亚锡酸盐。

饱和氨水不与锡作用,但稀氨水能与锡反应,而且其反应与pH值相近的碱液差不多。

某些胺也能与锡起作用。

二、锡金属用途由于锡具有熔点低、无毒,耐腐蚀,能与许多金属形成合金,有良好的延展性以及外表美观等特性,因而锡的重要性和应用范围不断显现和扩大。

锡主要用于制造合金和马口铁的生产。

制造合金,主要包括锡铅焊料、锡青铜、轴承合金和其他合金。

生产锡铅焊料所使用的锡已超过世界锡消费量的30%,其中75%用于电子工业,而且焊料的用量仍在稳步增长。

锡青铜(Cn—Sn合金)早在青铜时代就开始用于制造工具、武器和工艺品,目前锡消费量6%的锡用于配制锡青铜。

锡青铜可用于浇铸件、锻配件或烧结件。

由于锡合金具有在表面滞留润滑油膜的性质和良好的耐腐性能,所以它是制造轴承的理想材料。

含锡的轴承合金主要有巴氏合金、铝锡合金和锡青铜。

巴氏合金主要用于大型船用柴油机主轴承和连杆轴承,汽轮机和大型发电机的轴承,中小型内燃机、压缩机和通用机械等的轴承。

铝锡合金含6%Sn,通常制作不带轴瓦的整体轴承,如制造飞机发动机轴承。

锡青铜用于制造轴承时往往加入磷或铅,如含5%Sn和20%Pb的铅青铜具有良好的轴承性能,可以在润滑条件差的情况下工作,广泛用于制造火车和农机轴承。

其他合金包括锡器合金(92%Sn;6%~7%Sb;1%~2%Cu)易熔合金和印刷合金等。

马口铁是锡的另一个重要用途,两面都镀上一层很薄(0.0025~0.00038毫米)的锡的薄钢板或钢带。

制造马口铁所用的钢材为低碳软钢,其厚度一般为0.15~0.49毫米。

目前世界98%以上的马口铁是采用电镀法生产的。

马口铁的锡镀层与钢基材料结合紧密,在经受机械变形时不会脱落或产生裂纹,因此马口铁同时具有钢的强度,可加工性、可焊性和锡的耐腐蚀性(特别是耐食品的浸蚀)、无毒、可涂漆和美观装饰性,这使马口铁广泛用于制造刚性容器,特别是用于食品和饮料的包装,其锡用量占世界锡消费量的30%左右。

此外马口铁还用于普通照明工程、模件、制造玩具、办公用品、厨房用具、制作展览和广告招牌等。

锡的化合物在工业上也有广泛的用途,如二氧化锡在陶瓷工业中用作釉的颜料和遮光剂,工业催化剂;二氧化锡用作还原剂(印染丝织品的媒染剂),四氯化锡用于毛织品的阻燃剂;硫酸亚锡主要用于锡电镀工艺中,而锡的有机化合物主要用于杀虫剂和塑料工业中的稳定剂和催化剂。

锡富展性,塑性好,可以轧制成0.04毫米以下的锡箔。

纯锡与弱有机酸作用缓慢,耐蚀性好,即使被腐蚀,所生成的化合物一般无毒,故大量作热镀锡生产马口铁,用于防腐蚀或食品工业中。

镀基轴承合金(巴比特)是优良的耐磨材料,它有低的摩擦系数和良好的韧性、导热性和耐蚀性。

、锡还能配制成易熔合金、焊锡、印刷合金、锡青铜和含锡黄铜等。

含锡的锆基合金在原子能工业中作核燃料包装材料。

含锡钛基合金用于航空、造船、原子能、化工和医疗器械等工业部门。

锡铌金属间化合物可作超导体。

锡的重要化合物二氧化锡、四氯化锡及锡的有机化合物,分别用作陶瓷原料、印染四织品煤染剂,也可用作杀虫剂、防污剂、木材防腐剂和火焰遏制剂等。

三、锡金属冶炼方法在锡冶炼过程中由于投有一个完美的锡精炼方法可以成功地把一切杂质都除去,因而含锡很高的中间产品必须返回处理。

(锡膏)这是造成大量额外费用的一个根源。

作者在下文中对锡的精炼过程和方法逐一加以叙述。

1、熔炼过程中的精炼1960年以前,传统的冶炼厂所面临的主要问题是铁的处理。

铁在还原时的行为很像锡,因此溶于熔炼产出的锡中或与锡生成的化合物。

如果矿石中含有锌,其行为也与铁类似,但在1200~140o℃熔炼温度下,锌会在蒸汽相中产出,不会进入锡中。

若炉渣中含有氧化锌,就会增加锡的损失,而熔炼烟尘又造成了另一种循环负荷。

必须用缓慢冷却的方法才能将铁从熔融的金属锡中折出,生成锡铁化合物。

此化合物比锡的密度稍高,但分散而且细。

这种化台物飘浮在藏面上。

当温度超过500℃时,该化合物为FeSn2,低于500"(3 时为FeSn。

根据老标准高级锡的含Fe为0.015%,相当于铁在360℃时的溶解度。

用于制马口铁的标准,则要求金属锡含铁0.010%。

将蒸汽或空气鼓人锡中使浮渣干捆,然后用人工仔细撇去浮渣,偶尔也可能撤除一些砷。

这是因为砷与锡和铁都会形成化合物。

Sn Fe-As浮渣含砷最高可达20%,不过通常为5-l0%。

在那些处理纯净精矿的冶炼厂中,炼出的锡中含砷少于0.o4%。

然而,当前焙而含锡超过50%。

近来有文献谈到用沸腾焙烧炉来处理含砷浮渣和黄渣。

Ⅱ粗锡精炼1、剃用高于锡熔点的化学1)除铜砷和锑熔炼后再撇除浮渣的处理方法是利用锡中总会存在的铁生成晶体,这样可脱除一些在温度接近锡溶点时不溶解的Cu-Sn,As-Sn和Sb-Sn化合物。

对大多数用途来说,撇渣后锡中残余的杂质通常还太高,因此必须加化学药剂进行精炼。

常用的除砷和锑的化学药剂有两种:铝和钠,而铜通过与加入的硫反应可容易地除去。

据认为,铜有助于砷、锑的脱除。

锰也是除砷和锑的药剂,但用得不普遍。

所有其它杂质含量在撇渣前后大致不变。

常规的脱铜方法是在28O℃时将少量元素硫加入搅拌熔锡产生的旋涡中,用量约为每千克铜加入l千克硫,这样处理后可将锡中含铜降低到0.1%,然后需要加入过量较多的硫。

浮渣含Cu约为lO%,Sn为5o~70%。

强正电性的金属钠和铝与准金属砷和锑反应,生成不溶性的砷化物和锑化物。

这些化合物都被作为浮渣撇除。

对钠和铝的选择自先是铝,因为它在低温时较不溶于锡,并且当杂质浓度降低时必须维持试剂的热力学活度,铝能满足此要求,所以更倾向于选用铝。

但是铝砷浮渣的危险性太大。

受潮时它会生成砷化氢(AsH)和锑化氢(SbH)。

这两种化合物在大气中只要存在极少量都是剧毒的由于在使用加铝除砷锑工艺中,已经发生几起工业中毒,甚至死亡的事件,因此改用钠作试剂。

四、锡金属行业经济现状与发展中国的锡储量占全球的28%居第1位,锡与钨、锑、稀土被并称为中国的四大战略资源,属为数不多的中国可以具有定价能力的战略资源。

锡业股份(000960)锡资源储量约占中国的35%,全球的10%。

锡业股份在上市6年以来不断扩大资源占有,每年新增的资源储量超过了开采量,锡资源储量并没有减少。

2007年度自产锡精矿预计1.7万吨(约占全球锡精矿产量的4.5%),精锡产量预计为5.4万吨(约占全球精锡总产量15%居全球第1位,未来2年的可控制产能将可达到8万吨占全球比例超过20%),目前的锡精矿自给率约31%。

锡业股份(000960)全国、全球的锡资源占有比例很高,未来的锡精矿自给率可根据需要投入开采作调配。

目前采取有限开采自有资源策略,大量外购锡精矿,在当前锡价飞涨的背景下,虽然未能完全分享到当年锡价上涨带来的利润,但基于锡资源的稀缺性,加速消耗外部锡矿资源,外部锡矿资源用少见少,自有矿山资源相应加速升值,公司的资源垄断地位更越来越显著,行业的影响力越来越大,未来锡价不断反复上涨是必然的大趋势。

因此,在考虑每股收益的同时应考虑其资源储备的溢价,稀缺资源及深加工一体化的世界级行业龙头地位,给予更高的市盈率定价才是合理的,目前各大券商研究所给出的市盈率为18—25倍之间。

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