第十五章氮族元素总体目标：1.掌握氮和磷单质、氢化物、卤化物、氧化物、含氧酸及其盐的结构、性质、制备和用途2.了解砷、锑、铋单质及其化合物的性质递变规律各节目标：第一节氮的单质掌握 N2的结构；氮与非金属、金属的反应；氮气的实验室制法和工业制法第二节氮的成键特征通过氮的价层电子结构，了解它的成键特征第三节氮的氢氧化物1.掌握 NH3的工业制法和实验室制法以及它的结构2.了解 NH3的物理性质；掌握它的配位反应、取代反应、氨解反应和氧化反应以及用途；铵盐的水解性和热稳定性。

3.了解联氨、羟胺、叠氨酸的结构和性质第四节氮的氧化物1.掌握氮元素的自由能—氧化图2.掌握氮的氧化物（ N2O、NO、 N2 O3、NO2、N2O4、N2O5）的结构和重要性质3.了解 HNO2及其盐的制备、结构、性质4.掌握 HNO3及其盐的结构和性质；硝酸盐热分解的一般规律；王水的成分和性质5.掌握硝酸盐和亚硝酸盐的鉴别方法第五节磷单质1.掌握磷原子的价电子层结构；磷的成键特征2.掌握磷的工业制法、同素异形体、化学性质及用途第六节磷的化合物1.掌握磷化氢的制备方法和性质2. 掌握 P 4 O 6、P 4 O 10 和 H 3PO 4 的结构、制备、性质和用途；磷酸盐的溶解性3. 了解次磷酸、亚磷酸、焦磷酸、偏磷酸化学式的书写、命名和主要性质；卤化磷、硫化磷的重要性质 第七节 砷、锑、铋了解砷、锑、铋单质及其化合物的性质递变规律习题一 选择题1. 氮气制备的方法是（）A. 将硝酸氨 NHNO 加热B.将亚硝酸氨 NHNO 加热4342C. 将氯气与氨气混合D. B和 C2. 下列化合物中与水反应放出 HCl 的是（ ）A. CCl 4B. NCl3C. POCl 3D. Cl2O 73. NO 2 溶解在 NaOH 溶液中可得到（ ）A. NaNO 2 和 H 2OB. NaNO2、O 2 和 H 2 OC. NaNO 、 N O 和 HOD. NaNO3 、NaNO 和 H O32 52224. 硝酸盐加热分解可以得到单质的是（ ）A. AgNOB. Pb（NO ）2 C. Zn （NO ）2 D. NaNO33335. 下列分子中具有顺磁性的是（ ）A. N 2OB. NOC. NO2D. N2O 36. 下列分子中，不存在 34离域键的是（） ( 吉林大学 《无机化学例题与习题》 ) A. HNOB. HNO2C. N OD.N 3327. 分子中含 d — p 反馈 键的是（ ） ( 吉林大学《无机化学例题与习题》)A. HNO 3B. HNO2C. H 3PO 2D. NH38. 下列物质中酸性最强的是（）A. N 2H 4B. NH2OHC. NH 3D. HN39. 下列酸中为一元酸的是（）( 吉林大学《无机化学例题与习题》 )A. H 4P2O7B. H 3 PO2C. H 3 PO3D. H 3PO410. 下列各物质按酸性排列顺序正确的是（） ( 吉林大学《无机化学例题与习题》)A. HNO>HPO>HPOB. H P O>HPO>HNO2 3 4 4 2 7 4 2 7 3 4 2C. H P O>HNO>HPOD. H PO>HP O>HNO4 2 7 2 3 4 3 4 4 2 7 211. 下列物质中，不溶于氢氧化钠溶液的是（） ( 吉林大学《无机化学例题与习题》 )A. Sb(OH) 3B. Sb(OH) 5C. H 3AsO4D. Bi(OH) 312. 加热分解可以得到金属单质的是（）( 吉林大学《无机化学例题与习题》)A. Hg(NO )2 B. Cu(NO3)2C. KNOD. Mg(NO)23 3 313. NH NO受热分解产物为（）4 3A. NH 3+HNO2B. N 2+H2OC. NO+H 2OD. N 2 O+H2O14.下列物质中受热可得到 NO2的是（）A. NaNO3B. LiNO 3C. KNO 3D. NH 4 NO315. 下列氢化物中，热稳定性最差的是（）A. NH3B. PH 3C. AsH 3D. SbH 316. 遇水后能放出气体并有沉淀生成的是（） ( 吉林大学《无机化学例题与习题》 )A. Bi(NO )2 B. Mg3N C. (NH ) SO D. NCl33 24 2 417. 下列物质均有较强的氧化性，其中强氧化性与惰性电子对有关的是（）A. K 2Cr2O7B. NaBiO 3C. (NH 4) 2 S2O8D. H 5IO618. 下列化合物中，最易发生爆炸反应的是（）A. Pb(NO3) 2B. Pb(N 3) 2C. PbCO 3D. K 2CrO419. 欲制备 NO气体，最好的实验方法是（）A.向酸化的 NaNO2溶液中滴加 KI 溶液B.向酸化的 KI 溶液中滴加 NaNO2溶液-3C. Zn 粒与 2mol? dm HNO3反应D.向双氧水中滴加 NaNO2溶液20. N 2和 C2H2分子中都含有键，但的化学性质不活泼。

对此能做出解释的理论是（）A. 价键理论B.杂化轨道理论C.分子轨道理论D.价层电子对互斥理论21. 硝酸钠的氧化性表现较强的状态是（） ( 吴成鉴《无机化学学习指导》)A. 在酸性溶液中B. 在碱性溶液中C. 在高温熔融状态D. 与所处的状态无关22. 保存白磷的方法是将其存放入（） ( 吴成鉴《无机化学学习指导》)A 煤油中B 水中C 液体石蜡中D二硫化碳中23. 下列叙述正确的是（）( 吴成鉴《无机化学学习指导》)A.磷酸和磷酸盐都是弱氧化剂B.次磷酸盐有较强的还原性C.五卤化磷都是稳定的D.三氯化磷都是共价化合物，不易水解二填空题1.分别填写下列化合物中氮的氧化数N2H4( ) NH 2OH( ) NCl 3( ) N 2O4 ( )2. 叠氮酸的分子式是，它是酸，其相应的盐称。

叠氮酸根的构型为型，其中有二个键，二个键。

3. 依次写出次、亚、正、偏、焦磷酸的化学：、、、、。

4. NaH 2PO4显性， Na2HPO4显性， NH3显性， HN3显性。

5. 在砷、锑、铋的硫化物中，能溶于 Na2S 的是：；；；。

6. 将 2molP4O10 转变为正磷酸，至少需要molH 2O， NH4NO2 中 N 的平均氧化数为。

( 吉林大学《无机化学例题与习题》)7. 将下列化学式填入与其相匹配的空格中，雄黄，格式盐，次磷酸钡，三磷酸钠，三聚偏磷酸钠。

[A. (NaNO 3) 3 B. Ba(H 2PO)2 C. Na5P O D. As4S E. (NaPO3) ]2 3 10 4 n ( 吉林大学《无机化学例题与习题》)8. 磷的同素异形体常见的有、、；其中最活泼的是，其分子式是，从热力学上看它在溶液中可能发生歧化反应。

( 吉林大学《无机化学例题与习题》)9. 在 PCl5晶体中含有和离子，它们的构型分别为和。

10. PH的分子构型为，其毒性比 NH ，其溶解性比 NH ，其酸性比 NH 。

3 3 3 3三简答题1.给出 NCl3 ,PCl 3,AsCl 3,SbCl 3,BiCl 3的水解反应，并说明 NCl3与 PCl3水解产物不同的原因。

2.用路易斯酸碱理论分析 BF3、 NF3和 NH3的酸碱性。

3.如何鉴别 As3+、Sb3+、Bi 3+三种离子4.为什么虽然氮的电负性比磷高，但磷的化学性质比氮活泼5.为什么 Bi( Ⅴ ) 的氧化能力比同族其它元素都强6.为什么 P4 O10中 P— O键长有两种，分别为 139pm和 162pm7.如何除去 NO中含有的微量 NO28.用反应式表示由 BiCl 3制备 NaBiO3的过程。

9.解释磷和热的 KOH溶液反应生成的 PH3气体遇空气冒白烟。

10.为什么向 NaH2PO4或 Na2HPO4溶液中加入 AgNO3溶液均析出黄色 Ag3PO4四计算题1.等体积的0. 2mol/LNaH2PO4与同浓度的Na2HPO4混合，求溶液之pH值。

参考答案一选择题 1. D 2. C 3. D 4. A 5. B,C 6. B 7. C 8. D 9. B10. B 11. D 12. A 13. B 14. B 15. D 16. B 17. B 18. B 19.B 20.C 21. C 22. B 23. B二填空题1. -2; -1; +3; +42.34 弱、叠氮化合物、直线，, 3 HN,3. H 3PO2, H 3PO3, H 3PO4, HPO 3, H4P2O74.酸、碱、碱、酸5. As 2S5，As2S3， Sb 2S5， Sb 2S36. 12 ， O7. D ， E ，B ，C ， A 8. 白磷、红磷、黑磷；白磷， P4，碱性。

-4 + 6，正四面体，正八面体。

10. 三角锥，大，小，强。

9. [PCl ] ，[PCl ]三简答题1.各化合物的水解反应为：NCl3 +3H2O=NH3↑+3HClOPCl3 +3H2O=H3PO3+3HClAsCl3+3H2O=H3AsO3+3HClSbCl3+H2O=SbOCl↓+2HClBiCl 3+H2O=BiOCl↓+2HCl由于 P 的电负性比 Cl 小，则 PCl3水解时 P 与 OH结合，而 Cl 与 H 结合，水解产物为 P（OH）3（即 H3PO3）和 HCl。

NCl3中， N 与 Cl 的电负性相近，但 N 的半径比 Cl 小得多， N 上的孤对电子向 H2O中 H 的配位能力较强。

因而水解时 N 与 H 结合为 NH3， Cl 与 OH结合为 HClO。

2.BF 3是路易斯酸； NH3是路易斯碱； NF3无酸碱性。

3.方法一：试液中通 H2S 生成沉淀，向沉淀中加 2mol? L-1 NaOH，不溶的 Bi 2 S3；再向沉淀中加浓 HCl，不溶的是 As2S3。

方法二：试液中通 H2S 后，先加入浓 HCl，不溶的是 As2S3，再加 NaOH，不溶的是Bi 2S3。

方法三：试液通 H2S 后加入 Na2S x溶液，不溶的是 Bi 2S3，其余两种沉淀加入浓 HCl，不溶的是 As2 S3。

4.答：氮的电负性比磷高，但化学性质却不如磷活泼，这是由二者的单质的结构不同决定的。

氮的半径很小，则 N 原子间形成三重键，叁键的键能很高，难以断开，因而N2很不活泼。

磷原子的半径较大，而使磷原子间的 P 轨道重叠很小，不能形成多重键。

P—P 单键键能很小，很容易断开。

特别是白磷的 P—P—P 键角小，张力大，更活泼。

5.答：Bi（Ⅴ）的氧化能力比同族其它元素强得多，是由于Bi 的 2 个 6s电子钻穿能力强，不易失去，有“惰性电子对”效应。