沉淀滴定法试题库（计算题）解：设混合物中BaBr 2为x g ，LiCl 为(0.7000-x )g2342BaBr LiCl AgNO NH SCNLiC BaBr 2(C )(C )l w wV V M M -=+-3-30.700020.201745.15100.100025.0010=42.39297.1x x-⨯⨯⨯⨯+－x=0.5876g ， 2BaBr 0.5876g(%)=10083.940.7000gw ⨯=3．用铁铵矾批示剂法测定0.1 mol/LCl －，在AgCl 沉淀存在下，用0.1 mol/LKSCN 原则溶液回滴过量0.1 mol/LAgNO 3溶液，滴定最后体积为70mL ，[Fe 3+]=0.015 mol/L 。

当观测到明显终点时，（[FeSCN 2+]=6.0×10－6 mol/L ），由于沉淀转化而多消耗KSCN 原则溶液体积是多少？6．将0.015 mol氯化银沉淀置于500mL氨水中，若氨水平衡时浓度为0.50 mol/L。

计算溶液中游离Ag+离子浓度。

（已知Ag+与NH3配合物1gβ1= 3.24，1gβ2=7.05，AgCl K sp=1.8×10-10）。

解：33.247.052 6.45Ag(NH)21100.5100.510α=+⨯+⨯=Ag Cl0.0225s+-⎡⎤⎡⎤======⎣⎦⎣⎦(mol/L)3296.45Ag(NH)0.0225Ag7.981010sα+-⎡⎤===⨯⎣⎦(mol/L)由于BaY2-有较大条件稳定常数，且BaSO4溶解度较大，因而，消耗在与Ba2+配位EDTA量不可忽视。

即：'[Y]0.020-S='0.45Y(H)[Y]0.020-[Y]10Sα==，依照42'2-'4sp(BaSO)[Ba][SO]K+=，则有：采用防止AgCl转化成AgSCN办法，滴定至稳定红色不再消失作为终点。

此时FeSCN2+浓度为6.4×10-6mol/L.计算滴定误差。

已知FeSCN2+形成常数K=138解滴定误差等于TE=[Ag+]-[SCN-]-[FeSCN2+]-[Cl-] (1)[SCN-]===3.1×10-6 mol/L (2)[Ag+]===3.2×10-7 mol/L (3)[Cl-]===5.6×10-4 mol/L (4)TE=[Ag+]-[SCN-]-[FeSCN2+]-[Cl-]=3.2×10-7-3.1×10-6-6.4×10-6-5.6×10-4=-5.710-4 mol/L14．称取银合金试样0.3000g，溶解后加入铁铵矾批示剂，用0.1000mol/LNH4SCN原则溶液滴定，用去23.80mL，计算银质量分数。

解：由题意可知nAg =nNH4SCN=0.1000×0.0238=0.00238molAgNO3﹪=(nAg×MAg)/ms=(0.00238×107.8682)/0.3000=85.58﹪15.计算BaSO4溶解度。

（1）在纯水中；（2）考虑同离子效应，在0.10mol/LBaCl2溶液中；（3）考虑盐效应，在0.10mol/LNaCl溶液中；（4）考虑酸效应，在2.0mol/LHCl溶液中（5）考虑络合效应，在pH=0.010mol/LEDTA溶液中.解：(1)设BaSO4在纯水中之溶剂度为S1则[Ba2+]=[ SO42-]= S1K sp =[Ba2+][ SO42-]= S12因此S1==1.05×10-5mol/L（2）设BaSO4在0.10mol/LBaCl2溶液中之溶解度为S2.则[ SO42-]= S2[Ba2+]=0.10+S2由于S2<<0.10 因此[Ba2+]=0.10K sp =[Ba2+][ SO42-]=0.10S2S 2=K sp /0.10=(1.1×10-10)/0.10 =1.1×10-9mol/L（3）设BaSO 4在0.10mol/LNaCl 溶液中溶解度为S 3 一方面计算溶液中离子I 。

I=0.52i i C Z ∑=0.5(0.10×12+0.10×12)=0.1由于C Ba2+、C SO42-远远不大于C Na+和C Cl-，故后两项可以忽视不计。

则I =0.5(0.10×12+0.10×12)=0.1由教材附录中查得当I=0.1时活度系数分别为20.38Ba γ+=24SO γ-=0.355则 S 3=2.9×10-5mol/L（4）设BaSO 4在2.0mol/LHCl 溶液中之溶解度为S 4。

由教材附录中查H 2SO 4Ka 2=1.0×10-2. 则[Ba 2+]=S 4[SO 42-]+[HSO 4-]= S 4 HSO 4-〈==〉H ++SO 42-K a2=([ H +][ SO 42-])/[HSO 4-] [HSO 4-]=([H +][SO 42-])/ Ka 2 代入上式[SO 42-]+([H +][SO 42-])/ Ka 2=S 4 整顿之后得[SO 42-]=Ka 2/( Ka 2+[H +])× S 4=(1.02×10-2)/(1.0×10-2+2.0) × S 4=5.0×10-3S 4 K sp =[Ba 2+][SO 42-] = S 4×5.0×10-3 S 42 因此S-4mol/L （5）已知Ksp(AgCl)=107.86 Ksp (BaSO4)=10-9.962.27()10Y H α= (PH=8.0)时溶液中平衡关系为 BaSO 4=Ba 2++SO 42- || HY= Y + H || BaY考虑酸效应和络合效应后，BaSO 4溶解度为 S=[Ba 2+]=[SO 42-][Ba 2+][SO 42-]=Ksp′(BaSO4)=Ksp (BaSO4)·αBa(Y)[Y]=/ 4.272.27()[]0.011010Y H Y a -==a Ba(Y)=1+K BaY [Y]=1+107.86×10-4.27=103.593.18410 6.610--==⨯mol/L 16.计算在pH=2.00时CaF 2溶解度。

解：设caF 2溶解度为S,由于CaF 2在水中存在下列平衡 CaF 2=Ca 2++2F - F -+H +=HF由于[Ca 2+]=S [F -]=C F-α F -＝2S αF-[Ca 2+]×[F -]2=K SP =4S 3×α2 F - 查表得K SP =2.7×10-11Ka=7.2×10-4c αF-=Ka ／[H +]+Ka=7.2×10-4/10-2+7.2×10-4 =0.067S=(Ksp/4α2 F -)1/3S=（2.7×10-11/40.067⨯）1/3 S=1.1310-⨯17.Ag 2CrO 4沉淀在（1）0.0010mol/L 溶液中，（2）0.0010mol/LK 2CrO 4溶液中，溶解度何者为大？ 解：在0.0010mol/LAgNO 3溶液中溶解度：S 1=K SP /[Ag+]2=2.0×10-12/0.0012=2.0×10-6mol/L 0.0010溶液中溶解度S 2=⨯10-5mol/L后者溶解度大。

18.若[NH 3]+[NH 4+]=0.10mol/L ，pH=9.26,计算AgCl 沉淀此时溶解度. 解：已知K sp (AgCl)=10-9.75Ka(NH 4)=10-9.263.32110β=7.03210β=由于受到络合效应影响,平衡后AgCl 溶解度为S=[Cl -]=[Ag -][Ag -][Cl -]= K sp′(AgCl)= K sp (AgCl)3()Ag NH α 由于 C NH3=[NH 4+]+[NH 3]因此[NH 3]=C NH3Ka /([H +]+Ka)=(0.1×10-9.26)/ (10-9.26+10-9.26)=10-1.3 a Ag(NH3)=1+21323[][]NH NH ββ+=1+103.32×10-1.3+107.23×10-2.6=104.63因此==10-2.56=2.8×10-3mol/L19.黄铁矿中硫质量分数约为36%，用重量法测定硫，欲得0.50g 左右BaSO 4沉淀，问应称取质量为若干克？解：设应称取试样质量为Wg ，则40.50100%36%S BaSO W⨯⨯=32.060.50233.4100%36%W⨯⨯= 解得 W=0.19g20.考虑CO 32-水解作用，计算CaCO 3在纯水中溶解度和溶液pH 。

提示；因K sp 很小。

且K a2<<K a1。

可以不考虑第二步水解作用。

先求水解常数Kh 解：CaCO 3水解反映为：CaCO 3+H 2O=Ca 2++HCO 3-+OH - K h =[ Ca 2+][ HCO 3-][ OH -]HCO 3-=H + + CO 32-([H +][ CO 32-])/[ HCO 3-]=Ka 2将（2）式代入（1）式：K h =([ Ca 2+][ CO 32-][ OH -][H +])/ Ka 2由于K sp =[ Ca 2+][ CO 32-] K W=[H +][ OH -] 因此K h =(K sp K W )/ Ka 2 [Ca 2+][ HCO 3-][ OH -]=(K sp K W )/ Ka 2 由CaCO 3水解反映可知 [OH -]=[Ca 2+]=[ HCO 3-]因此[OH -×10-5mol/L[H +]= K W /[OH -]=10-14/(8.0×10-5)=1.25×10-10mol/L pH=9.90设CaCO 3溶解度为S 。

则[Ca 2+]=S [CO 32-]=23CO α-s23CO α-=122112[][]a a a a a K K H K H K K ++⋅++=0.31K sp=[Ca 2+][ CO 32-]=S×23CO S α-⋅==9.7×10-5mol/L21．称取NaCl 基准试剂0.1773 g ，溶解后加入30.00 mLAgNO 3原则溶液，过量 Ag + 需要3.20 mLNH 4SCN 原则溶液滴定至终点。