2012-2013第一学期《分析化学》期中考试试卷
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成绩：
一.填空（每题2分。

共10分）
1．写出下列各体系的质子条件式：
(1)c1(mol/L)NH4H2PO4 [H+]+[H3PO4]=[OH-]+[NH3]+[HPO42-]+2[PO43-]
(2)c1(mol/L)NaAc+c2(mol/L)H3BO3 [H+]=[HAc]=[H2BO3-]+[OH-]
2. 检验两组结果是否存在显著性差异采用t检验法，检验两组数据的精密度是否存
在显著性差异采用F检验法。

3．二元弱酸H2B，已知pH＝1.92时，δH2B ＝δHB-；pH＝6.22时δHB-＝δB2-, 则H2B的p K a1＝ 1.92，p K a2＝ 6.22。

4. 乙酰丙酮与Fe3+络合物的逐级累积稳定常数lgβ1~lgβ3分别为11.4、22.1、26.7,则稳定常数lg K2= 10.7。

5. 在pH=10.0的NH3-NH4Cl介质中,以EDTA溶液滴定等浓度的Zn2+,若溶液中游离NH3的浓度增大,化学计量点时的pZn' 减小; pZn 增大。

(填增大或减小)
二、选择题（每题2分，共10分）
1. 欲配制pH=9的缓冲溶液,应选用---------------------------------------------------------------( B )
(A) NH2OH(羟氨) (K b = 9.1×10-9)
(B) NH3·H2O (K b = 1.8×10-5)
(C) CH3COOH (K a = 1.8×10-5)
(D) HCOOH (K a = 1.8×10-4)
2、测定(NH4)2SO4中的氮时,不能用NaOH标准溶液直接滴定,这是因为----------------(C )
(A) NH3的K b太小 (B) (NH4)2SO4不是酸
(C) NH4+的K a太小(D) (NH4)2SO4中含游离H2SO4
3、在pH=10氨性缓冲液中,以EDTA滴定Zn2+,已计算出lgαZn(NH3)=4.7, lgαZn(OH)= 2.4,此时lgαZn值为-----------------------------------------------------------------------------------------------( B )
(A) 7.1 (B) 4.7 (C) 2.4 (D) 2.3
（αY=αYH+αYN -1; αM=αML1+αML2 -1 ）
4、指出下列叙述中错误的结论-------------------------------------------------------------------( D )
(A) 络合剂的酸效应使络合物的稳定性降低
(B) 金属离子的水解效应使络合物的稳定性降低
(C) 辅助络合效应使络合物的稳定性降低
(D) 各种副反应均使络合物的稳定性降低
5. EDTA 滴定金属离子,准确滴定(E t <0.1%)的条件是----------------------------------------( D )
(A) lg K (MY)≥6.0 (B) lg K '(MY)≥6.0
(C) lg[c 计K (MY)]≥6.0 (D) lg[c 计K '(MY)]≥6.0
三、计算题
1、 10 分 (0543)
用0.10 mol/L HCl 滴定0.10 mol/L NaOH, 而NaOH 试液中还含有0.10 mol/L NaAc, 计算化学计量点的pH 。

[p K a (HAc) = 4.74]
[解]：计量点时溶液的组成为：NaAc 和NaCl
C
=0.05 mol/L
2. 20 分 (0755)
以0.02000mol/L EDTA 滴定浓度均为0.02000 mol/L Pb 2+、Ca 2+混合液中的Pb 2+, 溶液pH 为 5.0。

计算:
(1) 化学计量点时的lg K '(PbY)和[Pb 2+]、[CaY]值。

(2) 若以二甲酚橙为指示剂,终点误差多大?此时[CaY]是多大?
已知 pH=5.0时lg αY(H)
=6.6、pPb 终=7.0(二甲酚橙)； lg K (PbY)=18.0, lg K (CaY)=10.7。

[解]：（1）αY(Ca)=1+K ’CaY ·[Ca 2+]sp =1+1010.7×0.01=108.7
αY =αY(Ca) + αY(H) -1 = 108.7 + 106.6 – 1=108.7
sp 时：lgK ’PbY = lgK PbY - lg αY =18.0-8.7=9.3
(2) △pPb=pPb ep -pPb sp =7.0-5.65=1.35
%5.0%10010045.039.22%10010101010%100'101065
.323.935.135.1=⨯-=⨯⨯-=⨯⋅-=
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