28．（2013山东卷）（12分）金属冶炼和处理常涉及氧化还原反应。

（1）由下列物质冶炼相应金属时采用电解法的是 a ．Fe 2O 3 b ．NaCl c ．Cu 2S d ．Al 2O 3NaCl 与Al 2O 3冶炼需要用电解法，Fe 2O 3与Cu 2S 可以用热还原法，所以为b 、d 。

（2）辉铜矿（Cu 2S ）可发生反应2Cu 2S+2H 2SO 4+5O 2==4CuSO 4+2 H 2O ，该反应的还原剂是 ，当1mol O 2发生反应时，还原剂所失电子的物质的量为mol 。

向CuSO 4溶液中加入镁条时有气体生成，该气体是在该反应中，Cu 元素化合价由+1升高到+2，S 元素由-2升高到+6，Cu 2S 做还原剂，当有1molO 2参与反应转移的电子为4mol ，由于Cu 2+水解呈酸性，加入镁条时，镁与H +反应生成了氢气。

（3）右图为电解精炼银的示意图， （填a 或b ）极为含有杂质的粗银，若b 极有少量红棕色气体生成，则生成该气体的电极反应式为电解精炼时，不纯金属做阳极，这里就是a 极；b 电极是阴极，发生还原反应，生成了红棕色气体是NO ，遇空气氧化生成的NO 2，电极反应：NO 3-+3e -＋4H +＝NO ↑+2H 2O 。

或NO 3-+e -＋2H +＝NO 2↑+H 2O（4）为处理银器表面的黑斑（Ag 2S ），将银器置于铝制容器里的食盐水中并与铝接触，Ag 2S 转化为Ag ，食盐水的作用为29．（2013山东卷）（15分）化学反应原理在科研和生产中有广泛应用（1）利用“化学蒸气转移法”制备TaS 2晶体，发生如下反应TaS 2（s ）+2I 2（g ） TaI 4（g ）+S 2（g ）△H ﹥0 （I ）反应（I ）的平衡常数表达式K= ，若K=1，向某恒容密闭容器中加入1mol I 2（g ）和足量TaS 2（s ），I 2（g ）的平衡转化率为（1）c (TaI 4) c (S 2) c 2(I 2)或[S 2][TaI 4][I 2]2，通过三行式法列出平衡浓度，带入K 值可以得出转化率为66.7%。

（2）如图所示，反应（I ）在石英真空管中进行，先在温度为T 2的一端放入未提纯的TaS 2粉末和少量I 2（g ），一段时间后，在温度为T 1的一端得到了纯净的TaS 2晶体，则温度T 1 T 2（填“﹥”“﹤”或“=”）。

上述反应体系中循环使用的物质是 。

（2）由所给方程式可知该反应为吸热反应，通过题意温度T 2端利于反应正向进行，为高温，温度T 1端利于反应向左进行，为低温，所以T 1＜T 2。

I 2是可以循环使用的物质.（3）利用I 2的氧化性可测定钢铁中硫的含量。

做法是将钢铁中的硫转化为H 2SO 3，然后用一定浓度的I 2溶液进行滴定，所用指示剂为 ，滴定反应的离子方程式为(3)因为I 2遇到淀粉会变蓝色,所以可以用淀粉溶液作指示剂.离子反应:H 2SO 3＋I 2+H 2O ＝4H +＋SO 42-＋2I -.（4）25℃时，H 2SO 3 HSO 3-+H +的电离常数K a =1×10-2mol/L ，则该温度下NaHSO 3的水解平衡常数K h =mol/L ，若向NaHSO 3溶液中加入少量的I 2，则溶液中c (H 2SO 3) c (HSO 3—)将 （填“增大”“减小”或“不变”）。

(4)Ka ＝[HSO 3-]·[H +][H 2SO 3],HSO 3-＋H 2O H 2SO 3＋OH -,Kb ＝[H 2SO 3]·Kw [HSO 3-]·[H +]＝1.0×102×1.0×10-14＝1.0×10-12,当加入少量I 2时，溶液酸性增强，[H +]增大，但是温度不变，Kb 不变，则[H 2SO 3][HSO 3-]增大。

30．（2013山东卷）（15分）TiO 2既是制备其他含钛化合物的原料，又是一种性能优异的白色颜料。

（1）实验室利用反应TiO 2（s ）+2CCl 4（g ）==TiCl 4（g ）+CO 2（g ），在无水无氧条件下，制取TiCl 4实验装置示意图如下有关性质如下表物质熔点/℃ 沸点/℃ 其他 CCl 4-23 76 与TiCl 4互溶 TiCl 4 -25 136 遇潮湿空气产生白雾仪器A 的名称是 ，装置E 中的试剂是 。

反应开始前依次进行如下操作：①停止通氮气②熄灭酒精灯③冷却至室温。

正确的顺序为 （填序号）。

欲分离D 中的液态混合物，所采用操作的名称是 。

仪器A 是干燥管，因为TiCl 4遇到水蒸气会水解，所以E 中可以用浓硫酸来隔离空气。

对于气体的制取性质实验应该：组装仪器、检验气密性、加装药品。

终止实验时为防止倒吸，应先熄灭酒精灯，冷却到室温后再停止通入N 2。

分离两种沸点不同的液体混合物应该用蒸馏。

（2）工业上由钛铁矿（FeTiO 3）(含Fe 2O 3、SiO 2等杂质)制备TiO 2的有关反应包括：酸溶FeTiO 3（s ）+2H 2SO 4（aq ）==FeSO 4（aq ）+ TiOSO 4（aq ）+ 2H 2O （l ）水解TiOSO 4（aq ）+ 2H 2O （l ）== H 2TiO 3（s ）+H 2SO 4（aq ）简要工艺流程如下：90℃钛铁矿硫酸矿渣―――→冷却(70℃)钛液I试剂A剩余的试剂A―――――→结晶过滤FeSO4·7H2O钛液II―――――→水解、过滤90℃①酸洗②水洗H2TiO3 ――――――→干燥、煅烧TiO2①试剂A为。

钛液Ⅰ需冷却至70℃左右，若温度过高会导致产品收率降低，原因是①因为矿石经硫酸溶解后得到的Fe2(SO4)3，而后面过滤得到的是FeSO4·7H2O，所以试剂A是铁粉，把Fe3+还原为Fe2+。

由于TiOSO4容易水解，若温度过高，则会有较多TiOSO4水解为固体H2TiO3而经过滤进入FeSO4·7H2O中导致TiO2产率降低。

②取少量酸洗后的H2TiO3，加入盐酸并振荡，滴加KSCN溶液后无明显现象，再加H2O2后出现微红色，说明H2TiO3中存在的杂质离子是。

这种H2TiO3即使用水充分洗涤，煅烧后获得的TiO2也会发黄，发黄的杂质是（填化学式）。

②加KSCN溶液无现象，加H2O2后出现红色，说明存在Fe2+。

经加热后Fe2+氧化为Fe2O3而使产品发黄。

【选做部分24分】33．（2013山东卷）（8分）【化学——有机化学基础】聚酰胺—66常用于生产帐篷、渔网、降落伞及弹力丝袜等织物，可利用下列路线合成：A经H2加成得到环丁醚B，与HCl取代得到C氯代丁醇，再进行一步取代得D：丁二醇；通过反应①取代得到己二腈，结合所给信息可知F是己二酸，G是己二胺，通过缩聚反应得到H：聚酰胺-66。

（1）能与银氨溶液反应的B的同分异构体的结构简式为（1）B分子式是C4H8O，符合饱和一元醛的通式，可以写出：CH3CH2CH2CHO。

（2）D的结构简式为，①的反应类型为（2）D是1,4-二氯丁醇：CH2ClCH2CH2CH2Cl；反应①是取代反应。

（3）为检验D中的官能团，所用试剂包括NaOH水溶液及（3）要检验氯代烃中氯元素，应先通过NaOH溶液水解，然后用AgNO3溶液检验Cl-。

（4）由F和G生成H的反应方程式为（4） nHOOC(CH 2)4COOH+nNH 2(CH 2)6NH 2―――→催化剂HO —［C ‖O －(CH 2)4－C ‖O －NH(CH 2)6NH —］ ｎH ＋(2n －1)H 2O四、（2013上海卷）（本题共8分）金属铝质轻且有良好的防腐蚀性，在国防工业中有非常重要的作用。

完成下列填空：23.铝原子核外电子云有 4 种不同的伸展方向，有 13 种不同运动状态的电子。

铝原子核外电子云有s 、p ，分别有1、3种伸展方向，其核外有13个电子，则有13种不同运动状态24.镓（Ga ）与铝同族。

写出镓的氯化物和氨水反应的化学方程式3324333()GaCl NH H O NH Cl Ga OH +=+↓g类似氯化铝与氢氧化钠溶液反应；25.硅与铝同周期。

SiO 2是硅酸盐玻璃（Na 2CaSi 6O 14）的主要成分，Na 2CaSi 6O 14也可写成Na 2O ·CaO ·6SiO 2。

盛放NaOH 溶液的试剂瓶若用玻璃瓶塞容易形成粘性的硅酸盐而无法打开，发生反应的化学方程式 ，22322SiO NaOH Na SiO H O +=+，长石是铝硅盐酸，不同类长石其氧原子的物质的量分数相同。

由钠长石化学式NaAlSi 3O 8可推知钙长石的化学式为228.CaAl Si O根据不同类长石其氧原子的物质的量分数相同，结合化合价代数和是0可写出钙长石的化学式；26.用铝和金属氧化物反应制备金属单质是工业上较常用的方法。

如：2Al+4BaO −−→−高温3B a ↑+BaO ·Al 2O 3 常温下Al 的金属性比Ba 的金属性弱，（选填“强”“弱”）。

利用上述方法可制取Ba 的主要原因是d 。

a.高温时Al 的活泼性大于Bab.高温有利于BaO 分解c.高温时BaO ·Al 2O 3比Al 2O 3稳定d.Ba 的沸点比Al 的低该反应是利用Ba 的沸点比Al 的低，以气体逸出，使平衡右移。

五、（2013上海卷）（本题共8分）溴主要以Br -形式存在于海水中，海水呈弱碱性。

工业上制备的Br 2的操作步骤为：①一定条件下，将Cl 2通入浓缩的海水中，生成Br 2②利用热空气将Br 2吹出，并用浓Na 2CO 3溶液吸收，生成NaBr 、NaBrO 3等③用硫酸酸化步骤②得到的混合物完成下列填空：27.Cl 2氧化Br -应在 通风橱 条件下进行，目的是为了避免 污染环境28.Br 2可用热空气吹出，其原因是 Br 2易挥发29.写出步骤③所发生的化学反应方程式。

3H 2SO 4+5NaBr+NaBrO 3=3Na 2SO 4+3Br 2+3H 2O用硫酸而不用盐酸酸化的原因可能是用盐酸酸化，则盐酸被NaBrO3氧化，。

步骤②的产品有时运输到目的地后再酸化，主要是因为原因是Br2易挥发，对大气有污染。

30.为了除去工业Br 2中微量的Cl 2,可向工业Br 2中 ca.通入HBrb.加入Na 2CO 3溶液c.加入NaBr 溶液d.加入Na 2SO 3溶液Cl2、Br2 都是污染气体，应该在通风橱进行操作；步骤③所发生反应是归中反应，盐酸有还原性，NaBrO3氧化性，二者可发生氧化还原反应；利用NaBr 溶液与Cl2反应，然后分液可除去Cl2。