（a）氧主要和共轭双键首先形成1.4一过氧化物； （b）再进一步发生分解和自由基聚合反应。
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因由聚合反应形成的交联结构主要是通过C—C 键相连的，一般抗水解性能较非共轭干性油的 漆膜好；后者主要通过C一O 键形成交联结构.
由于桐油酸含三个双键，烘烤时很易变色.
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(4) 干性油的炼制
然树脂。松香的主要成分为松香酸及其异构体，占松香组
分的90%以上，它的分子式为 C19H39COOH。 松香酸的熔点为170-172℃，是一种弱酸，不溶于水，
但可溶于有机溶剂和植物油；松香酸具共轭结构，很容 易氧化，高温下还容易脱羧或发生歧化反应。
在油性涂料中加入松香可提高漆膜的光泽和硬度，但耐 候性和水解性较差。因此一般要对松香进行加工制成松 香衍生物。
未经改性的干性油加人催干剂后虽可成膜，但因为分 子量低，干燥速度相对较慢。干性油一般要经过炼制后再 使用，炼制过程是油脂的聚合过程。 炼制的方法： （a）将油脂加热到140—150℃，同时通入空气泡，使油脂
发生氧化聚合，这样所得的聚合油称为吹制油（即厚 油）； （b）排除空气，使油脂在 300-320℃(非共轭油)或225-
的是辛酸盐和环烷酸盐。 催干剂是自动氧化的催化剂，它使油漆快干，但它残
留于漆膜中，也可催进漆膜的老化降解及变黄。
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(3) 具有共轭双键的干性油
桐油是一种干性油，它含有共轭双键，干燥很快，桐油 中含80%的桐油酸(Ⅱ) :
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共轭酸干燥的机理和前述亚麻酸活泼亚甲基反应交联 的机理是不同的，它比非共轭异构体干得快，表面很 易起皱，它只需吸收较少的氧即可成。
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（一）天然树脂
2. 大漆
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3. 不干性油
该类油不能自行干燥，一般用于制造合成树脂及增塑剂。 蓖麻油是一个不干性油，含有一个羟基的蓖麻酸(Ⅲ)，它脱
水后可生成带共轭双键的脱水蓖麻酸(Ⅳ)，和非共轭的异构 体（Ⅴ），脱水的蓖麻油因之成为干性油。
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二、树脂
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（一）天然树脂
1. 松香
松香是从松树的树根或树干上取得的，为脆性固体天
第二章 涂料的组成及各组成的作用
2.1 涂料的结构 组成概述
涂料的基本组成
成膜物
颜料
溶剂
各种助剂
亦称主要成膜 物质，涂料中 的连续相，对 涂料性能起主
导作用。
主要起遮盖和 赋色作用，还 有增强、改善 流变性能、降 低成本等作用。
用来改善涂料的可 涂布性，帮助成膜 物／颜料混合物转 移到被涂物表面上， 对最终涂膜的性质 没无重要影响。
240℃(共轭油)发生热聚合。可编辑版Biblioteka 162. 半干性油
半干性油的干燥速度较干性油慢，特点是变黄性小，适 宜于制造白色或浅色漆，常用于制造同氨基树脂并用的短油 醇酸树脂。 豆油与葵花油使用性能差不多，前者的干性略逊于葵花油，
因含有大量的磷酯类（1%~3%）杂质，因此使用前需精 制处理。 棉子油的干性不如上述两种，且因含有棉酚，造成漆膜颜 色过深。
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（b）内催干剂 主要是铅盐，可促进氧穿过涂膜，与钴盐或锰盐配
合使用，可使表面与内部的干燥速度平衡，防止涂膜 起皱。 （c）助催干剂
本身不是催化反应剂，可增加主催干剂的效率。加 入量一般较高（金属量按油计算约为0.6％），它们的 机理尚不是很清楚。
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催干剂一般采用钴一铅一锰的混合体系，在美国因为 铅盐的毒性被禁止使用（法律规定漆膜中铅不得超过 0.06%），因此用锆代替铅。 此外，催干剂中与金属离子相应的阴离子，现最常用
对涂料 或涂膜 的某一 特定性 能起改 进作用。
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2.1 涂料的结构组成概述
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2.2 主要成膜物质的组成、特性及其作用
一、油料 1. 干性油
动植物油一般是甘油的三脂肪酸酯，但其中的脂肪酸不是 单一的，其结构表示如下:
其中R1、R2、R3是脂肪酸基，脂肪酸大多是18碳酸， 其通式为：
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催干剂 在干性油中的催化剂称为催干剂，可使漆膜在一天内
干燥。 （a）主催干剂或表催干剂
主要有钴盐和锰盐，用量少（金属量为油的0.005%0.2），就可促进干燥过程，其原理在于钴和锰可与过氧 化氢物形成一个氧化还原体系，使过氧化氢物分解的活 化能大大降低。若单独使用，易造成涂膜表面很快结膜封 闭，使内层长期不干，造成涂膜起皱。
干性油
＞140
半干性油 125～140
非干性油 ＜125
该法特点：碘值是不饱和度的量度，只反应双键数
目的多少，不能反映脂肪酸中双键分布的情况。而空气
对于油的氧化主要是通过分子中的活泼亚甲基进行的。
所谓的活泼亚甲基是指两个双键当中的亚甲基。
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（b）干性指数 由脂肪酸的结构式可知亚油酸含有一个活泼亚甲基，
亚麻酸含有两个活泼亚甲基，因而它们在油中的含量多少 可以决定油的干性。 ➢ 干性指数：油中亚油酸和亚麻酸的含量来表示油的性质。
干性指数＝％亚油酸＋2×％亚麻油 干性指数大于70%的为干性油。
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（c）油的平均活泼亚甲基数——最为直接的方法。 ➢ 油在空气中的固化，实质上是油内活泼亚甲基与氧的反应
而产生了交联反应。分子交联，每个油分子必须含有两个 以上的活泼亚甲基。 ➢ 平均活泼亚甲基数
＝（双烯酸分子含量＋三烯酸分子含量×2）×3 当活泼亚甲基数大于2.2（经验值），可认为是干性 油。
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（2）油的干燥过程
干性油的“干燥”过程是氧化交联的过程。 油的干燥过程
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当油分子中有两个以上亚甲基时，上述反应即导致分 子间的交联成为体型结构。该反应虽可自发进行，但速度 很慢，作为涂料使用，成膜过程需几天，其中最慢的一步 反应便是过氧化氢物的分解。为了使这一反应速度加快， 需要加人催化剂。
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主要的脂肪酸有 ： (1) 硬脂酸：CH3(CH2)16COOH (2) 油酸： (3) 亚油酸： (4) 亚麻酸：
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（1）干性油、半干性油和不干性油的鉴定
油一般分为干性油、半干性油和非干性油。
干性油的特点——可在空气中因氧化而成膜。
干性油、半干性油和不干性油的鉴定？
（a）碘值——饱和100g油的双键所需碘的克数。