在测定样品得同时,于同一样品得子样中加入一定量得标准物质进行测定,将其测定结果扣除样品得测定值,以计算回收率
注意点
1.加标物得形态应该与待测物得形态相同
2.加标量应与样品中所含待测物得测量精密度控制在相同得范围内,一般情况下作如下规定: 1）加标量尽量与样品中待测物含量相等或相近,并应注意对样品容器得影响
2）当样品中待测物含量接近方法检出限时,加标量控制在校准曲线得低浓度范围
3）在任何情况下加标量均不得大于待测物含量得３倍
4）加标后得测定值不应超过方法得测量上限得90%
5）当样品中待测物浓度高于校准曲线得中间浓度时,加标量应控制在待测物浓度得半量
空白加标回收:在没有被测物质得空白样品基质中加入定量得标准物质,按样品得处理步骤分析,得到得结果与理论值得比值即为空白加标回收率。
样品加标回收:相同得样品取两份,其中一份加入定量得待测成分标准物质;两份同时按相同得分析步骤分析,加标得一份所得得结果减去未加标一份所得得结果,其差值同加入标准物质得理论值之比即为样品加标回收率。
加标回收率得测定, 就是实验室内经常用以自控得一种质量控制技术、对于它得计算方法, 给定了一个理论公式:
加标回收率＝(加标试样测定值－试样测定值)÷加标量×100%.
1、1
理论公式使用得前提条件
文献＆#91;1 &＃93;中对加标回收率得解释就是:“在测定样品得同时, 于同一样品得子样中加入一定量得标准物质进行测定, 将其测定结果扣除样品得测定值, 以计算回收率、"因此,使用理论公式时应当满足以下2 个条件:①同一样品得子样取样体积必须相等; ②各类子样得测定过程必须按相同得操作步骤进行。
1.2
理论公式使用得约束条件
文献[２＆＃93;中强调指出:加标量不能过大,一般为待测物含量得０、５~ 2、０倍, 且加标后得总含量不应超过方法得测定上限; 加标物得浓度宜较高, 加标物得体积应很小,一般以不超过原始试样体积得1％为好。
1。
3
理论公式得不足之处
( １)各文献对公式中“加标量"一词得定义, 均未准确给定, 使其含义不就是十分明确.从公式得分子上分析,加标量应为浓度单位; 从公式得分母上理解,应为加入一定体积得标准溶液中所含标准物质得量值, 为质量单位。
(2) 若公式中得加标量为浓度单位,此时得加标量并不就是指标准溶液得浓度, 而应该就是加标体积所含标准物质得量值除以试样体积(或除以试样体积与加标体积之与)所得得浓度值. 这里存在着浓度换算, 而在理论公式中并没有明确予以表现出来。
ﻭ 2
2.1
以浓度值计算加标回收率理论公式可以表示为
:ﻭP=(c2—ｃ1)/c3×100％、………………(１)ﻭ式中: P为加标回收率;c1 为试样浓度, 即试样测定值, c1 =m1/Ｖ1; c２为加标试样浓度,即加标试样测定值, c2 =m2/V ２;c３为加标量,ｃ3 =ｃ0 ×Ｖ０/V２:m=c0 ×V０;m１为试样中得物质含量; ｍ２为加标试样中得物质含量; ｍ为加标体积中得物质含量; Ｖ１为试样体积; Ｖ2 为加标试样体积, Ｖ2 = Ｖ1 ＋V０; V0 为加标体积; c０为加标用标准溶液浓度。
上述符号意义在下文中均相同。
ﻭ(1) 在加标体积不影响分析结果得情况下, 即Ｖ2=Ｖ１, 当c3=ｃ０×V0／V1时,ﻭP=＆#9１;(c2 —c1) ×V1]/(ｃ0×V0)×10 0％………………(２)
(2) 在加标体积影响分析结果得情况下,即V2＝V1＋V0, 当c3=(c0 ×Ｖ0)／(V1 ＋V0)
时,ﻭP＝&＃91;(ｃ2 —ｃ1) ×(V1 + Ｖ０)&＃93;/(c0×V0)×1０0%、 (3)
２。
２
以样品中所含物质得量值计算加标回收率
将理论公式中各项均理解为量值时, 则可以避开加标体积带来得麻烦, 简明易懂,ﻭ计算方便, 实用性强.即ﻭP=(m2－ｍ１)/m×1０0%,或ﻭＰ=(c2 ×V2 —c1 ×Ｖ1)
2。
3
/c0 ×V０×1００％……………… . (4)ﻭ
以吸光度值计算加标回收率
本方法仅限于用光度法分析样品时使用、在光度法分析过程中,会用到校准曲线Y＝bx+a, 导出量值公式为:
x= Y–ａ/b,ﻭ由2。
2节可知, 当以物质量值计算加标回收率时,可导出
Ｐ＝(Y2 －Y1)／(ｂ×ｃ0 ×Ｖ0)×100％、………………(5)ﻭ式中:Y２为加标试样得吸光度; Y1 为试样得吸光度; b为校准曲线得斜率、ﻭ但就是, 使用公式(５) 得前提条件为(Y１-Y０) ＆gt; ａ、其中, Y0 为空白试样得吸光度; ａﻭ为校准曲线得截距。
而当(Ｙ１-Y0 )＆ｌt; ａ时,加标回收率只能用公式(4) 进行计算, 否则
将使回收率值人为地增大, 引起较大得正误差、
３
下列情况下, 均可以采用公式(2) 计算加标回收率。
(1) 样品分析过程中有蒸发或消解等可使溶液体积缩小得操作技术时, 尽管因加
标而增大了试样体积, 但样品经处理后重新定容并不会对分析结果产生影响、比如采用酚二磺酸分光光度法分析水中得硝酸盐氮(ＧB7480２８7) ,样品及加标样品经水浴蒸干ﻭ后, 需要重新定容到50ｍＬ再行测定。
ﻭ(2) 样品分析过程中可以预先留出加标体积得项目, 比如采用离子选择电极法分析水中得氟化物(ＧＢ7484２８７) ,当样品取样量为35 mL、加标样取5。
0mＬ以内时,仍可定容在5０mL ,对分析结果没有影响。
(3)当加标体积远小于试样体积时, 可不考虑加标体积得影响、比如采用４—氨基ﻭ
安替比林萃取光度法分析水中得挥发酚(GB7４90287),加标体积若为1。
０ｍＬ, 而取样体积为250 mL 时, 加标体积引起得误差可以忽略不计。
ﻭ 4
在具体实践中, 考虑使用加标体积对回收率测定结果影响得公式(3)时, 其计算结果常比使用公式(4) 计算得结果偏低, 最大时偏差可超过1０%.一般来讲, 同一样品加标回收率得计算, 不管采用哪一种计算方法或公式, 结果都应该相等。
ﻭ经过分析与实例计算, 文献＆＃91; ２&＃9３;中特别强调要求“加标物得浓度宜较高, 加标物得体积应很小”得含义便更加清晰: 在计算加标试样浓度ｃ２时, 应尽可能减小标准溶液得取样体积V0、只有这样, 分别采用公式(3) 与(4) 得计算结果才会相等。
由此可见, 采用浓度值法计算加标回收率时,任意加大加标试样得体积, 将会导致回收率测定结果偏低, 文献＆#91; 2 ＆#9３;中得有关规定就是有其科学道理得。
ﻭ 5
(１) 凡就是可以用加标回收率来评价分析方法与测量系统准确度得分析项目, 其加标回收率得计算, 应首先考虑采用以物质得量值法计算、ﻭ(２) 凡就是可以用分光光度法分析得项目, 当试样与空白样得吸光度之差大于校准曲线得截距时,可直接用吸光度法来计算、
(3) 在加标体积对加标试样测定值不产生影响得情况下, 可以采用浓度法计算.
(4)当加标体积影响试样测定值(浓度值) 时, 应恪守理论公式使用得约束条件, 否则将会出现较大得误差、。