一。
丁基羟基茴香醚(BHA)
结构式: OCH3OCH3
|│
//\//\
│ ‖|‖-C(CH3)3
\\/-C(CH3)3 \\/
||
OH OH
3 - 位异构体 2 - 位异构体
分子式:C11H16O2 分子量:180.25(按1977国际原子量)白色或微黄色蜡样结晶性粉末,带有酚类的特异臭气和有刺激性的气味。
两种异构体3-BHA和2-BHA。
不溶于水,易溶于乙醇、甘油、猪油、玉米油、花生油和丙二醇。
3-BHA的抗氧化效果比2-BHA强1.5倍,两者合用有增效作用。
是脂溶性抗氧化剂中常见的一种,易溶于油脂,只要用于防止食品油脂的氧化酸败及油烧现象。
BHA除抗氧化作用外,还有相当强的抗菌力。
二BHT-- 抗氧剂食品级
2.6-二叔丁基对甲酚(BHT)
本产品以对甲酚、异丁醇为原料,以浓硫酸作为催化剂,氧化铝为脱水剂,反应生成2.6-二叔丁基对甲酚(BHT)。
在食品加工中用作抗氧化剂。
BHT:(branch prediction table,分支预测表)处理器用于决定分支行动方向的数值表。
BHT又名抗氧化剂,由德国拜耳公司发明,广泛用于工业用途,其中德国洋樱集团生产的BHT 大部分用在油品油墨和橡胶塑料行业上。
1、抗氧剂BHT,能抑制或延缓塑料或橡胶的氧化降解而延长使用寿命。
2、抗氧剂BHT能防止润滑油、燃料油的酸值或粘度的上升。
3、抗氧剂BHT又是合成橡胶(丁苯、丁腈、聚氨酯、顺丁等)、聚乙烯、聚氯乙烯的稳定剂,抗氧剂BHT是橡胶中常用的酚类防老剂,抗氧剂BHT对天然橡胶,顺丁,丁苯,丁基,异戊,丁青,乙丙等合成橡胶,丙烯酸脂及乳胶制品的热氧老化有防护作用,抗氧剂BHT更能抑制铜害,与抗臭氧及蜡并用可防气候的各种因素对硫化胶的损害本品在橡胶中易分散,抗氧剂BHT可直接混入橡胶或作为分散体加入胶乳中,可用于制造轮胎的侧壁,白色,艳色和透明色的各种橡胶及乳制品以及日用,医疗卫生,胶布,胶鞋和食用品橡胶制品,抗氧剂BHT还可作为合成橡胶后处理和贮存的稳定剂。
4、抗氧剂BHT的溶解度为:乙醇25%(20 ),豆油30%(25 ),棉籽油20%(25 ),猪油40%(40 )。
5、抗氧剂BHT作为食品添加剂能延迟食物的酸败。
抗氧剂BHT用于动植物油脂以及含动植物油脂的食品中。
此外,抗氧剂BHT还可应用于油墨、粘合剂、皮革、铸造、印染、涂料和电子工业中。
6、抗氧剂BHT也是化妆品、医药等的稳定剂。
抗氧剂BHT的添加量:0.01%-2% .
7、抗氧剂BHT是各种石油产品的优良抗氧添加剂,抗氧剂BHT其工作温度在100度时,抗氧效果最佳。
抗氧剂BHT广泛应用于透平油、变压器油、液压油、导热油、刹车油,锭子油及精密机械油、石蜡的抗氧防胶剂。
抗氧剂BHT可直接或调成母液加入制品中。
以提高产品的抗氧性能,延长其使用寿命。
抗氧剂BHT与长链碱性ZDDP,TCP金属减活防锈剂复合使用,可调制抗磨液压油等产品。
用量一般为0.1-1%。
国内市场除了有销售德国拜耳公司的抗氧剂BHT,还有其他国家的,有西班牙、英国壳牌、美国、比利时。
其中德国拜耳公司的抗氧剂BHT最多人使用。
BHT又名防酸化剂,这种物质是一种致癌物质,能够引发肝脏肥大、出生率低下、染色体
异变等病变。
试验怀孕的母鼠吃了混有0.1%BHT的饵料,生下了患有无眠症的小白鼠,足以证明BHT具有催畸形性
TBHQ
1.化学名:特丁基对苯二酚,又名叔丁基对苯二酚、叔丁基氢醌
2.英文名称:Tertiary butylhydroquinone英文简称: TBHQ
3.分子式:C10H14O2
4.分子量:166.22
5.CAS:1948-33-0
6.理化性质:
本品为白色或微红褐色结晶粉末,有一种极淡的特殊香味,几乎不溶于水(约为百分之5),溶于乙醇、乙酸乙酯、乙醚等有机溶剂。
沸点295℃,熔点126.5~128.5℃。
对大多数油脂均有防腐败作用,尤其是植物油。
遇铁、铜不变色,但如有碱存在可转为粉红色。
抗氧化性能优越,比BHT、BHA、PG(没食子酸丙脂)和维生素E具有更强的抗氧化能力;可有效抑制枯草芽孢杆菌,金黄色葡萄球菌,大肠杆菌,产气短杆菌等细菌以及黑曲菌、杂色曲霉、黄曲霉等微生物生长。
7.使用范围:
中国食品添加剂使用卫生标准GB2760-1996(04.007)规定:TBHQ可用于食用油脂、油炸食品、干鱼制品、饼干、方便面、速煮米、干果罐头、腌制肉制品中作抗氧化剂,亦可用于化妆品中。
8.储运
本品应贮存在阴暗、干燥的库房中,运输时小心轻放,防止受潮、受热。
不得与有腐蚀、有害物质共贮共运。
9.注意事项:
1.TBHQ可以与BHA/BHT,柠檬酸或维生素C合用;
2.TBHQ不得与没食子酸丙酯(PG)混合使用;
3.避免在强碱条件下使用,以免导致产品变色;
4.使用时确保抗氧化剂的全部溶解并均匀分布于脂肪和油脂中。
10.TBHQ的特点
1.本品抗氧化效果十分理想,比BHA、BHT、PG强5~7倍。
适用于动植物脂肪和富脂食品,特别适用于植物油中,是色拉油、调和油、高烹油首选的抗氧化剂。
2.能有效延缓油脂氧化,提高食品的稳定性,显著地延长油脂及富脂食品的货架期。
3.耐高温,可用于方便面、糕点及其它油炸食品,最高承受温度可达230℃以上。
4.一剂多能,能有效抑制细菌及霉菌生长。
在添加应用范围内,能抑制几乎所有细菌和酵母菌生长,对黄曲霉等危害人体健康的霉菌有很好的抑制作用。
5.本品不影响食品的色泽、风味,用于含铁的食品不着色。
其实,植物油中的抗氧化剂检测可以相当简单,甚至可以作为色谱初学者的入门功课。
前处理方法是:称取1至2 克油样,用10ml甲醇分三次萃取液(三次比例为4,3,3ml),合并萃取液上机。
就这么点步骤,而且实际效果很好,气相液相都可以做,同时还可用于处理TBHQ,回收率一般都在90%以上。
因此,笔者实在不理解为什么有人放着简单的方法不用,而偏要用如此“使人困惑不解”的方法。
关于国标处理方法就讨论到这里,下面只讨论用甲醇萃取的方法。
由于油样的组成相当复杂,与常用的有机试剂多少有一些混溶。
甲醇提取液中也会有一小部分的油分,不信的话可以加一些水,纯甲醇溶液无变化,而油样的甲醇提取液一加水立刻混浊。
这一小部分的油分对于检测没有什么太大影响,但对于色谱柱污染较大。
因此在不影响回收率的前题下如何排除油分的影响是该实验的一个重点。
试过用各种吸附剂、层析填料,其效果都不如一张普通的滤纸。
因为滤纸能吸收油分。
最好先把甲醇提取液放于冰箱冷冻层冰冻几小时,再趁凉过滤。
这是笔者目前发现的最好的驱油方法。
BHA、BHT需配合使用才会有较好的抗氧化效果,因此有BHA就会有BHT,而TBHQ一般是单独使用。
这一点对我们非常有用,无论在气相色谱还是液相色谱,BHA、BHT的分离都相当好,但是TBHQ
与BHT的峰形可能会有一部分重叠,很难完全分开;因此我们可以将BHA、BHT配为一个标准,TBHQ 单独作一个标准,分别进样,分别定量。
当使用气相色谱时,如用填充柱,填料为10%SE-30 或10%QF-1,如使用毛细管柱,可选用10m以上,0.53mm的非极性柱。
当使用液相色谱仪时,流动相为92:8的甲醇水溶液,紫外检测器,检测波长280nm,当降低甲醇含量时,出峰时间会延迟,BHT尤其显著。
为什么要用三次萃取呢。
如果只针对BHA、TBHQ,一次萃取就够了,而BHT在甲醇中的溶解性稍弱,因此用三次萃取增大回收率。
如果对人身防护很看重,可以用乙醇代替甲醇,但它与油分的互溶程度更大些,提取液似乎没有那么“干净”。
当处理某些轻质油如代可可脂时,会有完全混溶现象,这时只能用甲醇。
如果要检测糕点类食品中的BHA、BHT、TBHQ,旧国标中有用乙醚提取出油脂,再对油脂进行检测的方法。
这样做费时费力,且提取回收率不高。
可以直接用甲醇对食品进行提取,提取液直接进样。
如果要得到比较准确的结果,应在冰箱的冷冻层存有固体的标准物质。
因为BHA、BHT、TBHQ的标准溶液虽然在一般情况下较稳定,但有时也会出现爆发式的衰减,就是高浓度的贮备液也难以幸免,尤其是TBHQ。
标准物质的准确是实验的根本所在,因此我们要提防这一情况,如果标准峰面积较前一段实验的峰面积明显减小,则应引起重视。
如有条件,可用紫外光度计扫描标准溶液,每次记录吸收值。
为实验方便计,BHA、BHT、TBHQ的标准溶液可以按以下方法配制。
先各称取0.025克固体标准物质分别溶于25ml容量瓶中(溶剂:甲醇),得浓度为1.00g/L的贮备液,再各吸取1.0ml于50.0ml 容量瓶中,定容,得浓度为0.02g/L的使用液。
BHA、BHT的使用液可以也最好配在一起,TBHQ单列。
这个浓度的标准峰与实际的样品峰面积接近,适于做单点定量法。