理解应用 在如图所示的4个装置中，不能形成原电池的是 ①④ (填序号)，并指出原因 ①中酒精是非电解质；④中未形成闭合回路 。
Байду номын сангаас 3.工作原理 以锌铜原电池为例
(1)反应原理
电极名称 电极材料 电极反应 反应类型 电子流向 盐桥中离子移向
负极
正极
锌片
铜片
_Z_n_－__2_e_－_=_=_=_Z__n_2＋_ __氧__化__反__应___
产生( × )
归纳总结
判断原电池正、负极的5种方法
解题能力提升
题组一 原电池工作原理 1.(2015·天津理综，4)锌铜原电池装置如图所示，其中阳离子交换膜只允许阳 离子和水分子通过，下列有关叙述正确的是 A.铜电极上发生氧化反应 B.电池工作一段时间后，甲池的c( SO24－)减小
√C.电池工作一段时间后，乙池溶液的总质量增加
2.分析下图所示的四个原电池装置，其中结论正确的是
A.①②中Mg作负极，③④中Fe作负极
√B.②中Mg作正极，电极反应式为6H2O＋6e－===6OH－＋3H2↑
C.③中Fe作负极，电极反应式为Fe－2e－===Fe2＋ D.④中Cu作正极，电极反应式为2H＋＋2e－===H2↑
解析 ②中Mg不与NaOH溶液反应，而Al能和NaOH溶液反应失去电子，故Al
_C_u_2_＋_＋__2_e_－__=_=_=_C_u__ _还__原__反__应___
由Zn片沿导线流向Cu片
盐桥含饱和KCl溶液，K＋移向 正 极，Cl－移向 负 极
(2)盐桥的组成和作用 ①盐桥中装有饱和的KCl、KNO3等溶液和琼胶制成的胶冻。 ②盐桥的作用：a.连接内电路，形成闭合回路；b.平衡电荷，使原电池不断产 生电流。
生氧化反应( × ) (4)实验室制备H2时，用粗锌(含Cu、Fe等)代替纯锌与盐酸反应效果更佳( √ ) (5)铁铜原电池中，负极反应式为Fe—3e－===Fe3＋( × )
(6)原电池工作时，溶液中的阳离子向负极移动，盐桥中的阳离子向正极移动
(×)
(7)锌铜原电池中，因为有电子通过电解质溶液，形成闭合回路，所以有电流
D.阴、阳离子分别通过交换膜向负极和正极移动， 保持溶液中电荷平衡
解析 A项，由锌的活泼性大于铜，可知铜电极 为正极，在正极上Cu2＋得电子发生还原反应生 成Cu，错误； B 项，由于阳离子交换膜只允许阳离子和水分子 通过，故甲池的 c(SO24－)不变，错误；
C项，在乙池中Cu2＋＋2e－===Cu，同时甲池中的Zn2＋通过阳离子交换膜进入 乙池中，由于M(Zn2＋)>M(Cu2＋)，故乙池溶液的总质量增加，正确； D项，阳离子交换膜只允许阳离子和水分子通过，电解过程中Zn2＋通过阳离 子交换膜移向正极保持溶液中电荷平衡，阴离子是不能通过交换膜的，错误。
是负极；③中Fe在浓硝酸中钝化，Cu和浓HNO3反应失去电子作负极，A、C错；
②中电池总反应为 2Al＋2NaOH＋2H2O===2NaAlO2＋3H2↑，负极反应式为 2Al
＋
8OH
－
－
6e
－
===2AlO
－
2
＋
4H2O
，
二
者
相
减
得
到
正
极
反
应
式
为
6H2O ＋ 6e －
===6OH－＋3H2↑，B 正确；
特别提醒
原电池的正极和负极与电极材料的性质有关，也与电解质溶液有关，不要 形成活泼电极一定作负极的思维定势。
辨析易错易混∙正误判断
(1)原电池工作时，正极表面一定有气泡产生( × ) (2)Mg—Al形成的原电池，Mg一定作负极( × )
(3)在原电池中，正极材料本身一定不参与电极反应，负极材料本身一定要发
理解应用 “异常”原电池原理的深度分析 (1)铝铜浓硝酸电池 初期，活泼金属铝作负极被氧化，由于铝表面很快形成致密氧化物薄膜阻止 反应继续进行，使铝钝化，钝化铝作正极，铜被浓硝酸氧化，作负极，电极 反应： 铜： Cu－2e－===Cu2＋ ； 钝化铝： 2NO－ 3 ＋2e－＋4H＋===2NO2↑＋2H2O 。 (2)镁铝烧碱溶液电池 镁不溶于烧碱，铝单质可溶于烧碱，铝作负极，镁作正极，电极反应，铝： 2Al－6e－＋8OH－===2AlO－ 2 ＋4H2O ； 镁： 6H2O＋6e－===3H2↑＋6OH－ 。
核心知识梳理
1.概念和反应本质 原电池是把化学能转化为电能的装置，其反应本质是 氧化还原反应 。 2.构成条件 (1)一看反应：看是否有能自发进行的氧化还原反应发生(一般是活泼性强的金 属与电解质溶液反应)。 (2)二看两电极：一般是活泼性不同的两电极。 (3)三看是否形成闭合回路，形成闭合回路需三个条件： ①电解质溶液； ②两电极直接或间接接触； ③两电极插入电解质溶液中。
大一轮复习讲义
考纲要求
1.理解原电池的构成、工作原理及应用，能书写电极反应和总反应方程式。 2.了解常见化学电源的种类及其工作原理。
内容索引
NEIRONGSUOYIN
考点一 原电池的工作原理 考点二 原电池原理的应用 考点三 常见化学电源及工作原理 真题演练 明确考向 课时精练
原电池的工作原理 01
√D.a极区需不断补充含Fe3＋和Fe2＋的溶液
解析 该装置发生的有关反应为 H2S＋2Fe3＋===2H＋ ＋S＋2Fe2＋(a 极区)、2Fe2＋－2e－===2Fe3＋(a 极)、2H＋ ＋2e－===H2(b 极)，这三个反应相加，结合反应条件 得到总反应 H2S=催=光=化=照=剂==H2＋S，故 A、C 正确； 该制氢工艺中光能转化为电能，最终转化为化学能，故B正确； a极区涉及两步反应，第一步利用氧化态Fe3＋高效捕获H2S得到硫和还原态Fe2＋， 第二步是还原态Fe2＋在a极表面失去电子生成氧化态Fe3＋，这两步反应反复循 环进行，所以a极区无需补充含Fe3＋和Fe2＋的溶液，故D错误。
④中Cu是正极，电极反应式为O2＋2H2O＋4e－===4OH－，D错。
3.我国科学家在太阳能光电催化—化学耦合分解硫化氢研究中获得新进展，相 关装置如图所示。下列说法不正确的是 A.该装置的总反应为 H2S=催=光=化=照=剂==H2＋S B.能量转化方式主要为“光能→电能→化学能” C.a极上发生的电极反应为Fe2＋－e－===Fe3＋