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015821年1月2日第2卷第1期TlcmPwrTcnlgeooeehooyeJn2,01,Vl2o1a.521o.8N.文章编号:0936(010-02010-6421)103-3新能源蓄电池内阻与容量的关系桂长清,柳瑞华(中船重工第72研究所,湖北武汉406)1304阀锂金O0摘要:蓄电池的内阻跟额定容量有关。
荷电态SC高于5%时,控密封铅酸蓄电池、离子电池、属氢化物镍电池、镉镍蓄电池、锌镍电池的内阻都是保持不变的;只是SC低于4%以下时,它们的内阻才很快升高。
O0关键词:蓄电池;电池内阻;荷电态;容量中图分类号:92TM1文献标识码:ARltnewenenlRstneadCpcyfrBteiseisbtenItraeiacnaaioatraosteGUhn-igLUu-uICagqn,IRiha(hnhpudnnutyCroaoo72RsacntueWua304,hn)CiaSibiigIdsroprtnN.1eerhIstt,hn406CialiiAsrc:nenleiacatraetdtsrtdcpcybtatItrarstneobteywsrleoiaeaai.WheSC>5,nenleiacsfrfattiOl0%itrarstneossVL、ioatr、RAL-nbteyMH-N、dinniatreenthnebeams;sSC<4,hiitrarstiiC-NdZ-NteywroagalotaOabcl0%tenenlei-rsacswudrerpdyneolsail.iKywrsbteyitrarstnesaeohrecpcyeod:atr;enleiac;tcag;aintfats蓄电池内阻与容量之间的关系其中有两种含义:电池内阻跟额定容量的关系,及同一型号电池的内以阻跟荷电态SC的关系。
十多年前人们曾经试图利O用阀控密封铅酸蓄电池内阻(或电导)的变化去在线检测电池的容量和预测电池寿命,但却未能如愿;近来随人着电动汽车和电动助力车产业的发展,们对动力电池的大电流放电能力提出了越来越高的要求,就要这求尽可能降低电池内阻。
因而本文将进一步探索和阐明一些常用蓄电池内阻与容量之间的内在关系。
2它们之间存在线性相关关系,其相关系数R=0.2。
85由此有人提出对于在线使用的阀控密封铅酸蓄电池,可以用测得的电导值去推测它们的剩余容量。
虽然十多年前本人从客观实际出发已多次对这一观点提出了2而否定的看法[],后被众多的同行专家所认可。
但今天仍有一些人没做过试验不假思索地引用上述已经过。
时的观点,因而重提一下上述观点的‘症结’1阀控密封铅酸蓄电池当前阀控密封铅酸蓄电池已逐步取代开口式流动广电解液铅酸蓄电池,泛用于邮电通信电源、P、US储能电源系统等。
动力型阀控密封铅酸蓄电池不仅已广泛用于电动助力车,且近来又向轻型电动汽车大力而进军。
这些领域都要求在线检测蓄电池的荷电态。
()1蓄电池的内阻跟荷电态的关系蓄电池的荷电态SC指的是电池可以放出的容O量跟其额定容量的比。
这一数据对邮电通信电源系统和正在使用的动力电池组十分重要。
19年DvdOFdr发表了用MdrncCl-92aieeitoiel电导测试仪对阀控密封铅酸蓄电池tonitornadMdrn[](L)VRA的测试和统计结果1。
图1示出了36块1300A密封铅酸蓄电池用23A放电至1.0V的放0h68电时间跟电池电导(阻的倒数)分布。
可以看出,内的收稿日期:000-121-82作者简介:长清(98)男,船72研究所原总工程师,桂13-,中116年复旦大学电化学专业研究生毕业。
荣获国务院颁发的94政府特殊津贴,主要从事化学电源的研究和设计。
·3·2图1密封铅酸蓄电池电导与放电时间的关系(0h电池,6放电到1.0V)100A23A8从图1的统计数据可以看出上述观点是有一定道理的。
但应当看到,述结果是将放电时间接近于0上至10%的全部铅酸蓄电池都统计进去得到的,中其08%电池的容量是低于8%的。
可是我国标准中规00定VRA的容量必须保证在8%以上方可在线使L0用,低于8%就是失效电池,应该更换。
也就是说,若0用在线使用的蓄电池测得的电导值去推测它的剩余容必须观察电池容量在8%以上时电池的电导跟容量,0量之间是否存在线性相关关系。
然而众多实验事实和统计结果都表明了此条件下不存在上述关系。
3笔者在以前的工作[]中已经阐明了:同时期不不同作者采用不同的方法对不同型式的铅酸蓄电池内阻21年1月2日第2卷第1期0158桂长清等:蓄电池内阻与容量的关系TlcmPwrTcnlgeooeehooyeo.8N.Jn2,01,Vl2o1a.521进行测试的结果都表明,论是开口式或密封式铅蓄不电池、不论是用交流阻抗法或电导仪测试法(它是简化、了的阻抗测试仪)不论测量用的交流信号的频率或幅度如何,虽然测得的同一型号铅蓄电池内阻值有差异,但它们都有一个共同点:铅蓄电池的荷电态在4%以0上时,其内阻或电导几乎没有变化,是在低于3%只0时,其内阻值才迅速上升。
这就是何以荷电态高于80内阻倒数)之间不存在线性相%的电池其容量和电导(关关系的根本原因。
最近我们用阶跃电流测试技术测取了动力型阀控密)结果又一次表明,封铅酸蓄电池的欧姆内阻(见图2,电池的荷电态在3%以上时,其欧姆内阻几乎是不变的。
0例如现在常用的LFP4,们本身的电子导电性比ieO它金属要差;再者锂离子导电性受锂离子在材料晶格中加之采用了有机物作电解质溶剂,这扩散速度的影响,些因素决定了锂离子电池的内阻比较大,其高功率使输出时比能量迅速下降。
图3示出国内某厂家在产品说明书中提供的锂离子电池芯的内阻分布情况。
可以看出,电池容量越大,内阻越小。
8~1h的单电其0A,比同容量的阀控式密封铅池芯的内阻有约15mΩ它酸蓄电池内阻要大,者1h容量电池单格内阻只后0A有3~4mΩ。
温度降低,锂离子电池内阻迅速增大,二者的差别更大。
图26ZM0电池欧姆内阻跟荷电态的关系D12电池内阻跟额定容量的关系()电池的额定容量指的是电池有关标准或技术说明书中规定的,在一定的条件下电池必须保证放出的最低容量。
通常就是用额定容量来表示电池的大小。
表1是Y∕T16-05通信用阀控式密封胶D3020《体蓄电池》中列出的各种型号电池的内阻值的上限值。
由该标准中规定的内阻测试方法可知,内阻值中包该含了电池的欧姆内阻和极化内阻。
表1通信用阀控式密封胶体蓄电池内阻电池型号6FM-0-GJ56FM-5-GJ66FM-5-GJ86FM-0-GJ106FM-2-GJ106FM-5-GJ106FM-0-GJ20GJ20FM-0GJ20FM-5GJ30FM-0GJ30FM-5内阻/mΩ5≤14≤13≤12≤11≤10≤1≤95≤1.4≤1.54≤1.03≤1.5电池型号GJ40FM-2GJ40FM-9GJ60FM-0GJ80FM-0GJ10FM-00GJ10FM-20GJ10FM-50GJ20FM-00GJ20FM-50GJ30FM-00内阻/mΩ3≤1.02≤1.52≤1.01≤1.51≤1.00≤1.09≤0.8≤0.7≤0.5≤0.图3单体锂离子电池芯的内阻的分布/ieO4中5h3.在文献[]给出10A/2V的CLFP4单电池内阻为1.就0~1.。
折算到1h以后,4mΩ0A跟图3所提供的数据基本是一致的。
该文献作者同时还观察到,2℃~5℃温度范围内锂离子电池内在00阻基本上保持不变,在0℃时,池内阻增大1倍;但电在-1℃时内阻增大2倍以上。
这显然跟锂离子电0池采用了有机物作电解质溶剂有关。
电池用大电流放这电时其内阻稍有下降,跟大电流放电时电池温度有所升高有关。
此外,作者还观察到电池荷电态SCO在5%以上时,池内阻几乎保持不变;SC在电但O0电4%以下时,池内阻就迅速升高。
这种规律性跟0电池是一致的。
看来也不能用内阻值来定量VRAL判断锂离子电池的荷电态。
3金属氢化物∕镍电池(-N)MHi由于MH-N电池采用的薄极板面积大、阻小,电i并且电解质的导电性也好,而MH-N电池内阻小。
因i圆柱形MH-N电池(/A型电池)阻与放电深度内i435的关系如图4所示[]。
可以看出,阻在大部分放电内额定容量越大的电池,其内阻由表1数据可以看出:值就越小。
根据欧姆定律,导体电阻是跟其长度成正比,跟其横截面积成反比。
电池的额定容量越大,电池内全部连接件以及板栅筋条的截面积就越大,因而电池的内阻就越小。
另一方面,由于极板的放电容量跟极板的面积成正比,所以电池的额定容量越大,其内阻就越低。
时间内保持相对稳定,接近放电终点时,SC<在即O6,内阻很快升高。
阻抗测量结果表明[]:池放电2%0电中前期,正极欧姆内阻随放电过程而增大,但负极则减小;当放电量达到8%以上时,正极阻抗迅速增大,0导致电池内阻迅速增大。
因而不能根据电池内阻去判断金属氢化物∕镍电池的荷电状态。
文献[]即7也观察到同样的规律性,当SCO此外,07Ai>4%时,h的MH-N电池内阻保持5mΩ不变,内阻开始上升。
SC<2%时,O0·3·32锂离子电池锂离子电池的正极材料多是一些氧化物或盐类,015821年1月2日第2卷第1期TlcmPwrTcnlgeooeehooyeJn2,01,Vl2o1a.521o.8N.蓄电池不同:放完电的电池在充入电量达到3%前,0电池的内阻几乎不变,然很小;充入电量达到4仍在0电池的内阻很快增大;在充入电量达到0%~5%时,电直5%以上时,池的内阻又很快下降,到电池充足0电为止,电池的内阻保持不变,但充完电的电池内阻大电约是放完电的2倍。
在放电过程中,池的内阻是不/i图4MHN电池内阻与放电深度的关系断增加的;但在放电量达到3%以上时,池的内阻电0直到电池放完电为止,电池的内阻只有很又很快下降,小的下降,最终内阻约为放电初期的一半。
锌银蓄电池内阻的这种变化规律是由于电池的正极活性物质AO、gO、g之间的转化造成的。
放电初gA2A期,导电率较好的AO逐步转化为导电率很低的A2O,gg因而电池内阻增加;继续放电,gO转化为导电率很高A2的A,那么电池内阻就会很快下降。
充电时电池内阻的g变化过程同样反映了活性物质成分的变迁。
4其它蓄电池()1锌镍电池(ni电池)Z-N在文献[]中报道了50mA的密封Z-N电池80hni的内阻跟荷电态SC的关系。
当SC>2电OO0%时,池内阻保持4内0mΩ不变;OSC<2时,阻开始上0%升。
这一规律是跟阀控密封铅酸蓄电池、锂离子电池、金属氢化物镍电池内阻的变化是一致的。