FHZHJDQ0153 环境空气肼的测定固体吸附分光光度法
F-HZ-HJ-DQ-0153
环境空气—肼的测定—固体吸附—分光光度法
1 范围
以1L/min的流量，采集60L空气的最小检出浓度为0.0012mg/m3。

测定范围为0.00714～1.00mg/m3。

本方法受氯气、一甲基肼、偏二甲基肼的氧化产物干扰，空气中的氨、偏二甲基肼、二氧化氮、二氧化硫、硫化氢等不干扰肼的测定。

2 原理
空气中微量的肼通过涂硫酸的固体吸附剂浓集，与硫酸作用生成硫酸肼，脱附后与对二甲氨基苯甲醛反应，生成黄色的连氮化合物。

于460nm波长下测定，在25mL溶液中含0～11.25µg肼时符合朗伯—比尔定律。

摩尔吸光系数为6.5×104L/moL・cm。

3 试剂
3.1 硫酸：优级纯。

3.2 甲醇：优级纯。

3.3 乙醇：分析纯。

3.4 硫酸肼：分析纯。

3.5 对二甲氨基苯甲醛：分析纯。

3.6 101白色担体：40～60目。

3.7 0.05mol/L硫酸：用分度吸管吸取7mL浓硫酸，缓慢加入盛有2500mL蒸馏水的试剂瓶中，摇匀。

3.8 6mol/L硫酸：缓慢注入33.3mL浓硫酸于50mL蒸馏水中，再用蒸馏水准确稀释至100mL，摇匀。

3.9 硫酸-甲醇溶液：在250mL容量瓶中，加入200mL甲醇，缓慢注入硫酸(3.8)36mL，用甲醇稀释至刻度，摇匀。

3.10 20g/L对二甲氨基苯甲醛溶液：称取10.0g对二甲氨基苯甲醛，溶于盛有500mL乙醇的试剂瓶中，加硫酸(3.1)20mL，摇匀。

室温下可保存二周。

4 仪器
4.1 具塞刻度管：25mL，10支。

4.2 分度吸管：5mL，2支；10mL，2支。

4.3 分光光度计。

4.4 大气采样器。

4.5 空盒气压表。

4.6 分样筛。

4.7 采样管：按图1加工。

1一不锈钢网；2一涂硫酸担体
图1 玻璃采样管
5 采样
选好采样点，安装好采样器，调整高度使其距地面1.5m左右。

接上采样管，令管口向下，
调好定时器，以1L/min 流量采样。

生活区采60L ，厂区采30L 。

同时记录环境温度、大气压力、风向、风速等。

采平行样时，将2支采样管捆在一起。

采完样后，取下采样管，用聚乙烯帽密封两管端，放塑料袋中，送实验室分析。

采样管在常温下可保存半年。

6 操作步骤
6.1 固体吸附剂与采样管的制作
称取8.0g 101白色担体，于80mL 蒸馏水中煮沸3min ，倒掉上层混浊液，用蒸馏水反复漂洗，直至漂洗液清澈透明(不得用玻璃棒搅动)。

取上层清液以蒸馏水为空白，用2cm 比色皿在460nm 处测吸光度，以不大于0.02为合格。

洗净的担体用布氏漏斗抽干，转至表皿上于70℃下烘干40min ，移至干燥器中，冷却至室温。

称取洁净担体4.0g ，平摊在表皿上，滴加硫酸—甲醇溶液11.00mL ，使其均匀浸透。

置于通风橱内风干，再于60℃±1℃下烘干40～50min ，至松散不结块，移至干燥器中，冷却至室温。

称取涂硫酸担体0.30g ，注入特制的玻璃采样管(图1)中，担体两端以洁净的不锈钢网(60目)固定，管两端用聚乙烯帽密封。

6.2 标准溶液的配制
称取0.4066 g 硫酸肼置于1000mL 容量瓶中，用硫酸(3.7)稀释至刻度，摇匀。

取该溶液5.0mL 于500mL 容量瓶中，用硫酸(3.7)稀释至刻度，摇匀。

此标准溶液中肼的浓度为1µg/mL 。

6.3 标准曲线的绘制
取具塞刻度管7支，各加入固体吸附剂0.30g ，2支作空白，其余5支分别加入1µg/mL 肼标准溶液1.0，2.0，3.0，4.0，5.0mL ，用0.05mol/L 硫酸洗管口3次，各加入20g/L 对二甲氨基苯甲醛溶液10mL ，用0.05mol/L 硫酸定容，摇匀，静置30min 。

以0.05mol/L 硫酸作参比，用2cm 比色皿于460nm 处测吸光度，减去空白平均吸光度，为每种溶液的净吸光度值。

绘制溶液中所含肼的质量(µg)—吸光度曲线。

6.4 比色
将采样后的固体吸附剂及不锈钢网一起转入具塞刻度管中，用0.05mol/L 硫酸冲洗采样管4～5次、刻度管壁3次，使管内溶液约10mL ，在10min 内，间断摇动，促使解吸。

空白管以同样步骤操作。

10min 后，分别向各刻度管加20g/L 对二甲氨基苯甲醛溶液10mL ，用0.05mol/L 硫酸稀释至刻度，摇匀，静置30min ，按制作标准曲线的条件和步骤测定其吸光度，扣除空白平均吸光度，求得溶液中所含肼质量(µg)。

7 结果计算
按下式计算大气中肼的浓度。

273
)273(10013.15×××+××××=T P t Q T W n c 式中： c ——大气中肼浓度，mg/m 3；
n ——稀释倍数；
W ——测得溶液中所含肼质量，µg ；
Q ——采样流量，L/min ；
t ——采样时间，min ；
P T ——采样时大气压，Pa ；
T ——采样时环境温度，℃。

8 精密度和准确度
肼浓度在0.007 14～1.00mg/m 3范围内的平均变异系数为0.074。

9 参考文献
GB 18060-2000。