水处理剂
*
N
R1
N
R2
*
n
3 烷基二胺与环氧氯丙烷反应:
Cl nNH2 R NH2 n
0
H N
OH CH2 CH CH2
*
CH2Cl
*
NH
R
N H2
n
n
N H
n
CH2Cl O
*
N NH
CH2
CH OH
CH2
*
Cl
H3C
H N
CH3 + O
CH2Cl
CH3 NCl CH3
n
CH3 NCl m CH2CHOCH2 CH2CHOHCH2 n
其分子中同时含有-PO3H2和-COOH基团,阻垢和缓蚀性能俱佳。能在高硬 度,高碱度,高氯分子含量和高温度下使用,投资量更少。
代表性品种:1,1,-二磷酸丙酸基磷酸钠(SDPP):
O NaO P CH PO3H2 PO3H2 CH CH2 CH2 COOH
COOH
能与Ca2+、Mg2+等金属离子形成各种组成稳定的络合物,对 CaCO3、CaSO4、CaSiO4等均具有优良的抑制和增溶作用,对 碳钢的缓蚀性也很好。
CH2COOH
PO3H2
2-磷酸基丁烷-1,2,4-三羧酸(PBTCA): 的合成反应:
CH2COOH
6.2 阻垢剂
O CH3O P H HC OCH3 COOCH3 100-150°C O CH COOCH3 催化剂 CH3O P C COOCH3 COOCH3
OCH3 CH (1)
(1)
H2C
6.2 阻垢剂
合成反应:
O H P H ONa 2CH HC COOH COOH 过氧化物 氧化剂 加成反应 O NaO P
CH2COOH CHCHOOH
CHCHOOH CH2COOH
H3H2 CH2 CH2COOH
CH2COOH O OH P OH CH2 C COOH
能、节材和环境保护等方面均有重大意义。
6.1 概
(2)通常水处理剂包括三类产品:
述
1通用化学品:原指用于水处理的无机化工产品,如Al2(SO4)3等。
2专用化学品:包括活性炭、离子交换树脂和有机聚合物,絮凝剂等。 3配方化学品:包括缓蚀剂、阻垢剂、杀菌剂、燃烧助剂等。 水处理化学品具有较强的转一性。按应用目的可将水处理化学品分成两 大类。1净化水:PH值调节剂、氧化还原剂、吸附剂、活性炭和离子交 换树脂、混凝剂和絮凝剂等;2特殊工业目的:缓蚀剂、阻垢分散剂、 杀菌灭藻剂、软化剂等。 复配型水处理剂是主要的应用形式,具有多功能,应用方便的优点。
CH CH2 Cl CH3
CH2
*
CH3 N CH3 Cl
CH2 CH2
C H C H
CH2 CH2
APS-H2O2
n
2.聚胺类高分子絮凝剂:
1 卤代烷与氨反应: ClCH2CH2Cl
NH3 CH2 CH2 NH
*
n
6.5 絮凝剂
ClCH2CH2Cl NH3
*
CH2
CH2
N n CH2 CH2
ClCH2CH2Cl + NH3
6.2 阻垢剂
PCl3 3CH3COOH H3PO3 3CH3COCl O CH3 C H3PO3 O P OH
OH OH CH3 HO P C
P
CH3COCl
OH
HCl
OH O O O O C
CH3
OH H2O
P
O
OH
CH3 C HO
P
CH3COOH
O
OH
OH
6.2.3.2有机磷酸羧酸:
6.2 阻垢剂
6.2 阻垢剂
合成方法有两种:
1. 三氯化磷(或亚磷酸)与氯化铵和甲醛在酸性介质中一步合成法。
PCl3
3H2O
H3PO3
3HCl
3H3PO3
NH4Cl
3HCHO
NCH2PO3H2
3
HCl
3H2O
2. 氮化三乙酸与亚磷酸反应合成法。
N CH2COOH 3 H3PO3 N CH2PO3H2 3 CO2 3H20
有机多元膦酸是指在分子中有两个或两个以上的膦酸基团直接与碳原子相
连的有机化合物,按结构可以分为四大类:亚甲基磷酸型、同碳二磷酸型、 羧酸磷酸类和其它原子膦酸型 氨基三亚甲基膦酸(ATMP)的结构式为:
O
N CH2
P
OH OH
3
m.p.212℃,无色晶体,溶于水、乙醇、丙酮等,1%水溶液的值为1.4±0.2。
7O2
+ 2NaOH + H2O
MOO3
4SO2
NaMoO4.2H2O
低毒无公害。 3 钨酸盐:Na2WO4.2H20黑钨矿用烧碱分解。
MnWO4.FeWO4
4NaOH
2Na2WO4
Fe(OH)2.Mn(OH)2
6.3 缓蚀剂
常见的钨水处理剂配方: Na2WO4,100mg/kg;聚马来酸酐:4mg/kg; HEDP :4mg/kg
CH2CHOHCH2
6.5 絮凝剂
4 离子化聚丙烯酰胺絮凝剂的合成
H2C H C C O n NH2 + O CH2Cl H2C H C C O n H N OH H2 C C H CH2Cl
H2C
H C C O
n H N
OH H2 C C H N(CH3)3 CH2Cl +
H CH2 C C O
4 聚磷酸钠盐: (MPO3)n (M:Na、 K) n:14-20
络合作用,螯合封闭金属离子。
5 杂环化合物:对鉬及铜合金有特殊的缓释作用。 硫基苯并噻唑:MBT:
N SH S
2
S
N S-
Cu
2+
N S S-
Cu 2
6.3 缓蚀剂
制法:
NH2 + CS2 + S S N SH + H2S
6.4 杀菌灭藻剂
CH3 H2N Cl CH3
CH2 CH CH2Cl 2NaOH
CH3 N CH3 CH2 CH CH2 2H2O
2NaCl
6.5 絮凝剂
CH3 N CH3
*
CH3 CH2 N CH CH2 CH2 CH CH2Cl CH3
Cl
CH2 CH2
C H C H
CH2 CH2
CH2
CH CH2 N CH3
6.1 概
述
(3)水处理剂在我国的生产及应用状况:
目前,我国水处理剂的主要品种有阻垢剂、缓蚀剂、分散剂、絮凝剂、杀菌
灭藻剂、净水剂、离子交换树脂等几大类。总的生产厂家多是生产能力小, 经营规模小,生产品种主要是剖析、仿制或依据国外专利研制的,发展和生
产历史短,科研经费有限,因此基础薄弱,技术比较落后,整体水平不高,
6.5 絮凝剂
6.5.1分类
在水处理时,向浑水中加入药剂使水中产生大颗粒凝聚体的 过程称为絮凝过程,加入的药剂称为絮凝剂。 在原水处理中可用于除浊,脱色,除臭及除去其它杂质;在废 水处理中,用于脱除废水中的油类,重金属类,有毒有害物质 等,絮凝技术还用于选矿和污泥脱水等。 无机絮凝剂:铝盐和铁盐:Al2(SO4)3 ; FeCl3 有机絮凝剂:阳离子型,阴离子型,非离子型。 阳离子型:聚硫脲盐酸盐,水溶性氨基树脂, 聚乙烯基吡啶盐酸盐。
6.5 絮凝剂
阴离子型:羧甲基纤维素钠,藻酸钠 ,聚丙烯酸钠。 非离子型:聚丙烯酸胺,聚氧乙烯醚等。 6.5.2有机高分子絮凝剂: 水溶性线性聚合物,其基本性能时具有“架桥”作用。 1.聚二甲基二烯丙基氯化铵(PDADMA)。
CH3 2NH CH3 2HC HC CH2Cl CH3 CH3 N H2C HC CH2 H2N Cl CH3 CH3
6.3 缓蚀剂
缓蚀剂是一类能有效地阻止和减少金属与腐蚀介质发生反应而延缓腐蚀的 添加剂。 6.3.1缓蚀剂的种类及特性:
类型
钝化膜型
药剂
重铬酸盐 亚硝酸盐
保护膜特 征
致密稳定 致密
类型
硫基苯并 噻唑
药剂
聚磷酸盐
保护膜特 征
膜多孔
钼酸盐
钨酸盐 吸附膜型 有机胺类 硫醇类 表面活性 剂 木质素类
膜较薄
方法2副反应少,产品质量好,产率较高,但原料难得,成本高,因此工 业生产多采用方法1。
6.2 阻垢剂
羟基亚甲基二磷酸(HEDP)的结构式为:
OH
O P
OH OH
CH3 C
HO
P OH
O
白色晶体,m.p.198—199℃,易溶于水,甲醇。 合成方法1:以三磷酸和冰醋酸为原料或亚磷酸与醚酐,乙酰氯 为原料:
n H N
OH H2 C C H H2 C
CH3 N CH3 CH3 Cl
6.2.1 阻垢剂的种类
1 经加工天然物质 :磺化木质素、丹宁素。 2 无机聚合物:三聚磷酸钠、六偏磷酸钠等,磷酸酯
3 有机磷羧酸;有机磷酸盐
4 合成聚合物
6.2 阻垢剂
6.2.2阻垢分散机理:
阻垢剂的阻垢分散机理分为螯合作用、吸附作用 和分散作用等。
6.2 阻垢剂
6.2.3阻垢剂的化学与工艺
6.2.3.1有机多元磷酸
水处理剂
6.1 概
述
(1)水处理剂即水处理化学品。它主要是指为了除去水的大部分有害物质 (如腐蚀物,重金属及Ca2+、Mg2+离子,污垢和微生物等)得到符合要求 的民用或工业用水而在水处理过程中添加的化学药品。 水处理的意义和作用:水处理对于提高水质、防止结垢、腐蚀、菌藻滋
生和环境污染,保证工业生产的高效、安全和长期运行,并对节水、节