分子量随温度的升高而降低。 分子量随温度的升高而降低。
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链转移剂用量
聚合物生产中往往用链转移剂来调节分子量，一般情况下， 随着链转移剂量的增加，分子量会下降。
200000 180000 160000 140000
量 分 子
120000 100000 80000 60000 40000 20000 0.0 0.5 1.0 1.5 2.0
乳液聚合的平均聚合度就等于动力学链长。 总结：引发剂用量越大，聚合物的分子量越小。
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聚合反应温度高低及过程中的温度控制
随着体系的反应温度的升高，聚合物的相对分子 质量呈下降趋势。这是因为，反应温度高时，引发剂 分解速率常数大，而当引发剂浓度一定时，自由基生 成的速率大，这就致使在乳液中的链终止速率增大， 因此，聚合物的相对分子质量就会降低。
乳化剂用量
xn = kp [ M ] N
ρ
聚合度与乳胶粒数N成正比
结论：乳液聚合，在恒定的引发速率ρ下， 用增加乳胶粒 N的办法，可提高 聚合度Xn。
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加料的先后顺序以及其他等等
氧化还原体系中，先加氧化剂后加还原剂所制得的聚 合物分子量低。 pH值增大，相对分子质量有下降趋势。因此，若希望 得到相对分子质量大的聚合产物，就要在偏酸性的体 系下进行聚合反应。 反应时间长短对分子量有一定影响，反应时间短分子 量低，但主要是影响反应速率。
n-DMC占单体的比 例，%
链转移剂的选择： 1）Cf(转移系数）在 1 上下的化合物作分子量调节剂较合适。 2）Cf 比 1 小得多， 则转移剂用量过多，若 Cf 过大，在聚合早期它就可 能被耗尽，后期分子量增大。 3）用量，根据分子量的大小计算。
脂肪族硫醇，如十二硫醇、正丁硫醇、四氯化碳等是常用的链转移剂。 back
引发剂用量
在学术上，将每个活性种从引发阶段到终止阶段所消 耗的单体分子数定义为动力学链长ν。
在低转化率下： 在低转化率下：动 力学链长与单体浓 度的一次方成正比， 度的一次方成正比， 与引发剂浓度的平 方根成反比
ν=
kp 2( fk d k t )1 / 2
×
[M [M ] [ I ]1 / 2
其中： [I]为引发剂浓度 ； [M]为乳胶粒内单体浓度 [M]为
谢谢！
聚合反应温度高低及过程中的温度控制
ν=
kp 2( fk d k t )1 / 2 × [M ] [ I ]1 / 2
聚合度的综合常数k ：K 聚合度的综合常数k’： ' = k p
/(k d kt )1/ 2 K ' = A' e − E / RT
E’=-41KJ/mol
E ' = ( E p − E t / 2) − E d / 2
聚合物分子量的影响因素
胡丽梅 2010.4.14

高聚物的分子量是表征聚合物的重要指标，其与 产品的物性和加工性能有着密切的关系，例如丙酮溶 解性、膜的脆性、附着力，通过聚合配方和聚合条件 可加以控制。
聚合物分子量的影响因素
1) 引发剂用量
2) 聚合反应温度高低及过程中的温度控制 3) 链转移剂用量 4） 乳化剂用量 5） 加料的先后顺序以及其他等等