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镧系元素和锕系元素[知识研究]


颜色浅,有金属光泽,软,延展性好 。
化学性质活泼,次于 IA 和 IIA 族元素,比金属铝活 泼。
2 La + 6 HCl
2 LaCl3 + 3 H2
2 La + 6 H2O
2 La (OH)3 + 3 H2
专业知识
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2Ce + 3Cl2 Ce + O2

2CeCl3 CeO2 (IV)
Sc Y La Ce Pr Nd Pm Sm Eu Gd Tb Dy Ho Er ••• 活泼
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纯无水盐可采用氧化物 Ln2O3 氯化的方法,并加入 些碳粉制备。

Ln2O3 + 3C + 3Cl2
2 LnCl3 + 3CO
(2) 草酸盐
难溶于水、稀酸,可将镧系金属离子与其它金属分 离。
向硝酸盐或氯化物的溶液中加 6 mol ·dm3 硝酸和草
酸,可得到草酸盐沉淀。
专业知识
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3 配位化合物
“磷光”:若激发停止发光继续存留。
专业知识
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含稀土元素的发光材料已得到应用。
如荧光灯:基质是磷灰石,掺Sb3+发蓝光,掺Eu2+ 发桔黄色光,两者均掺得近似于日光的白光。
如彩电:高级三基色灯中的三基色荧光粉是含有稀土 金属离子的物质。
上转换材料:稀土磷光材料中 ,发射光频率高于激
发光的频率。如:YF3NaLa(WO4)2 和 -NaYF4 做基质, 掺 Eu3+ 和 Yb3+ 分别做激活剂和敏化剂。
稀土元素中,金属活性最强的是 La。
专业知识
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2 镧系化合物的颜色
f-f 跃迁引起。
f x 和 f 14-x 电子构型的离子具有相同或相近的颜色。
例如:Ce3+ 和 Yb3+ 无色; Pr3+ 和 Tm3+ 绿色。
高氧化态的金属因电荷跃迁而显色,如Ce4+(4f0)的 橙红色 。
玻璃中掺有少许稀土离子,可具有特殊性能及颜色。
铀 银灰色活泼金属。空气中易被氧化而变黑,密度 大,与金相近。能溶于酸,能与许多非金属单质直接化合。 空气中微微受热即燃烧,粉末状的铀在空气中甚至能自燃。
铀的氧化物
U3O8:存在于沥青铀矿中,暗绿色,难溶于水。
UO2: 棕黑色,难溶于水,酸;高温时可被氧化成
U3O8 。
专业知识
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UO3: 橙黄色;两性。
专业知识
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锕系元素都具有放射性
Ac Th Pa U Np Pu Am Cm 锕 钍 镤铀镎 钚 镅 锔
Bk Cf Es Fm Md No Lr 锫 锎 锿镄钔 锘 铹
钍和铀发现最早,地壳中储量较多。
超铀元素均由人工核反应合成。
专业知识
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24 - 1 镧系元素
24 - 1 - 1 镧系元素的性质
1 金属单质
镧系元素生成配合物的能力小于过渡元素,但大于碱 土金属,
Ln3+ 离子与配体之间的相互结合以静电作用为主, 配位数一般较大。
Ln3+ 离子属于硬酸,易于同硬碱中的氟、氧等配 位原子成键。
在适当极性的非水溶剂中,可合成含氮配位化合物。
专业知识
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24 - 2 - 2 锕系元素重要单质和化合物
1 铀及其化合物
溶于 NaOH 可析出黄色的重铀酸钠 Na2U2O7 ·6H2O 。 加热脱水后,无水盐称铀黄。
专业知识
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稀土元素:稀,稀少;土,IIIB 族。
其实,有的稀土元素并不见得 “稀少”,Ce 比 Sn 多;Y、Nd、La 比 Pb 多;极少的 Tm 尚比 Ag 多 。
稀土元素的分布分散,性质相似,提取与分离困难, 因此,系统研究较晚。
含量高的稀土矿物有数十种,其中磷酸盐矿物居多。
独居石是最重要的稀土磷酸盐矿物 。 我国的稀土储量占世界第一位 。
如掺有 Nd2O3 显红色,掺有 Pr2O3 显绿色。
专业知识
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3 镧系化合物的发光
物质的发光:物质受到外界能量的激发,其电子从基 态跃迁到激发态,当电子由激发态返回较低能级时,发射 出不同波长的光;
根据外界的激发能量不同,有光致发光,阴极射线发 光,电致发光,X 射线发光;
“荧光”:若激发停止发光也立刻停止,
专业知识
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2 稀土盐类
(1) 卤化物 镧系金属氢氧化物、氧化物、碳酸盐中加盐酸均可得
到氯化物。 镧系元素的水合氯化物受热脱水时发生水解。
LnCl3 ·nH2O
LnOCl + 2HCl + (n-1) H2O
制备无水氯化物需要HCl气氛的保护。

LnCl3 ·nH2O
LnCl3 + 6H2O
HC专l 业知识
稀土材料的“上转换”功能在日常生活与军事上得
到应用。
专业知识
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24 - 1 - 2 镧系元素的重要化合物
1 氧化物和氢氧化物
(1)+3价氧化态
2 Ln + 3 O2
Ln2O3 ( Ce、Pr、Tb 除外 )
Ln2O3 难溶于水,易溶于酸,经过灼烧仍溶于强酸, 与 Al2O3 不同。
Ln3+ + OH
+ 4 价的 Ce ( IV ) 具有强氧化性 Ce4+ + e —— Ce3+
CeO2 + 4 H+ + e —— Ce3+ + 2 H2O
= 1.61 V = 1.26 V
Ce4+ + Fe2+ 2 CeO2 + 8 HCl
Ce3+ + Fe3+
2 CeCl3 + 4 H2O + Cl2
专业知识
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Sm2+,Yb2+ 在碱性溶液中易被氧化;但 Eu(II) 较稳 定,以 EuCl2 ·2 H2O 形式稳定存在 。
Ln2+ 与 IIA 的 M2+ 性质相似,尤其和 Sr2+ 性质相 似。
若溶液中有 Ln2+ 和 Sr2+,加入 SO42-,在形成 SrSO4 沉淀的同时,会得到 Ln 和 Sr 的共同沉淀,得到 的晶体为异质同晶。
镧系元素和锕系元素
专业知识
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15 种镧系元素 ( 用 Ln 表示 ), 加上钪 ( Sc ) 和钇 ( Y ),共 17 种元素,称为稀土元素,用 RE 表示 。
La Ce Pr Nd Pm Sm Eu 鑭 铈镨釹 鉕 钐铕 称为铈组稀土或轻稀土。
Gd Tb Dy Ho Er Tm Yb Lu Sc Y 钆 铽 镝 钬 铒 铥 镱 镥钪钇 称为钇组稀土或重稀土
Ln(OH)3
Ln(OH)3 的碱性介于 Ca(OH)2 和 Al(OH)3 之间,随 着原子序数的递增而减弱。均难溶于水。
专业知识
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(2) 其它氧化态
稀土的主要氧化数为 + 3,也有 + 2 和 + 4 价 。
空气中加热镧系金属,Ce 生成 CeO2 ,Pr 生成 Pr6O11, Tb 生成 Tb4O7 。
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