X射线衍射分析(XRD)
厚积薄发
Page 5
学而知新
X射线分析系列教程
1845 年 3 月 27 日生于德国莱茵省的雷内普( Lennep)。 1868年伦琴毕业于瑞士苏黎世联邦工程学院,成为一 名机械工程师。 1869年,获哲学博士学位。 1889-1893年任耶拿大学和乌德勒兹两大学的教授。 1894 -1900 年任维尔茨堡大学校长和慕尼黑物理研究 所所长。他是柏林和慕尼黑科学院的通讯院士。
厚积薄发
Page 10
学而知新
X射线分析系列教程
1895年年底,他以通信方式将这一发现公之于众。题为 《一种新射线(初步通信)》。 伦琴在一开始并没弄清楚X射线的本质。因为当时电子还 未发现,阴极射线的本质还没有搞清楚。因此伦琴把这 种新发现的射线取名为X射线。 在伦琴之前,就有人在研究阴极射线的过程中发现了X 射线,但没有得出正确的认识。而伦琴经过长期磨炼, 掌握了完美的实验艺术,摆脱了任何偏见,在研究中一 贯严谨自觉,才抓住机遇作出别人作不出的新发现。正 如法国微生物学家巴斯德的名言:“机遇偏爱有准备的 头脑。”
厚积薄发
Page 8
学而知新
X射线分析系列教程
伦琴意识到这可能是某种特殊的射线,它具有特别强的 穿透力,从来没有观察到过。于是立刻集中全部精力进 行彻底的研究。他一连许多天把自己关在实验室里,连 自己的助手和家人都不告知。 他把密封在木盒中的砝码放在这一射线的照射下拍照, 得到了模糊的砝码照片;他把指南针拿来拍照,得到金 属边框的深迹;他把金属片拿来拍照,拍出了金属片内 部不均匀的情况。他深深地沉浸在这一新奇现象的探讨 中,达到了废寝忘食的地步。
0.001
0.01 0.1 1.0 10.0 100 200 nm
厚积薄发 学而知新
Page 21
X射线分析系列教程
X射线的能量
量子理论将X射线看成由一种量子或光子组成的粒子流,每 个光子具有的能量为: (依据X射线的波长即可计算出其能量)
1.24 E (keV ) h h (nm)
1923年2月10日因癌症在慕尼黑去世,享年78岁。
厚积薄发
Page 6
学而知新
X射线分析系列教程
伦琴对科学作出的最大贡献是在 1895 年从实验中发现 了X射线,并随后对其性质进行了深入研究,从而为多 种科学领域提供了一种有效的研究手段。他还有一项 意义重大的发现,就是所谓的伦琴电流。此外,他还 在弹性、液体的毛细作用、气体比热、热在晶体中的 传导、压电效应以及偏振光的磁致旋转等方面也都有 研究。 伦琴对科学有崇高的献身精神。他无条件地把 X射线的 发现奉献给全人类,自己没有申请专利。
X射线分析系列教程
X射线衍射分析技术
Page 1
X射线分析系列教程
第六章 X射线衍射分析技术
6.1 前言 6.2 X射线物理学基础 6.3 X射线衍射 6.4 X射线衍射仪器 6.5 X射线粉末衍射及应用
厚积薄发
Page 2
学而知新
X射线分析系列教程
6.1 前言
简单的回顾
1895年,物理学已经有了相当的发展,它的几个主要部 门--牛顿力学、热力学和分子运动论、电磁学和光学, 都已经建立了完整的理论,在应用上也取得了巨大成果。 这时物理学家普遍认为,物理学已经发展到顶了,以后 的任务无非是在细节上作些补充和修正而已,没有太多 的事好做了。 然而, X射线的发现唤醒了沉睡的物理学界。因伦琴发 现X射线,引发了一系列重大发现,把人们的注意力引 向更深入、更广阔的天地,从而揭开了现代物理学革命 的序幕。
厚积薄发
Page 7
学而知新
X射线分析系列教程
2.X射线的发现过程
1895年,伦琴已经是五十岁的人了,当时他正担任维尔 茨堡大学校长和该校物理研究所所长。 1895 年 11 月 8 日, 正当伦琴继续在实验室里从事阴极射线的实验工作,一 个偶然事件吸引了他的注意。当时,房间一片漆黑,放 电管用黑纸包严。他突然发现在不超过一米远的小桌上 有一块亚铂氰化钡做成的荧屏发出闪光。他很奇怪,就 移远荧光屏继续试验。只见荧光屏的闪光,仍随放电过 程的节拍断续出现。他取来各种不同的物品,包括书本、 木板、铝片等等,放在放电管和荧光屏之间,发现不同 的物品效果很不一样。有的挡不住,有的起到一定的阻 挡作用。
厚积薄发
Page 23
学而知新
X射线分析系列教程
连续谱(或韧致辐射):高速 电子在阳极原子核场中运动 受阻,能量迅速损失而产生 宽带连续X射线谱。
特征X射线:当化学元素受 高能光子或粒子照射,如内 层电子被激发,将产生空穴, 当外层电子跃迁时,就会放 射出特征X射线。
厚积薄发
Page 24
学而知新
X射线分析系列教程
Cu 靶 产 生 的 X 射 线 谱
厚积薄发
Page 25
学而知新
X射线分析系列教程
4.特征X射线的产生
1920年,W. Kossel首次正确的提出了依照波尔(Bohr)的 电子能级理论对X射线光谱的合理解释: 一个原子内的所有电子是分布在K, L, M, N(对应于 n=1,2,3,4,…)等若干个壳层里面。 该理论推测:相邻壳层间的能量差随着主量子数n的减小而 增加,而且从n=2到n=1的电子跃迁会导致非常强烈的辐射 (短波长); 相反,外层电子跃迁(例如,从n=5到n=4)就弱得多(长 波长).
厚积薄发
Page 20
学而知新
X射线分析系列教程
X射线的波长范围
X射线是一种波长较短的电磁辐射: 波长0.01 ~ 10nm;能量:124 keV - 0.124 keV 其短波段与γ 射线长波段相重叠,其长波段则与真空紫外 的短波段相重叠。
g-rays X-rays UV Visual
厚积薄发
Page 27
学而知新
X射线分析系列教程
如果入射电子的能量足够高的话,他们就会将靶材料中的 原子K壳层电子打出,因而产生一个空位。 (需要明确的是,K到L的激发是不可能发生的,因为L壳层 已被占据:激发必须是从n=1到n=∞。) 只要空位一旦产生,它可以被该原子L或M壳层上的电子填 充。这样的内部电子跃迁就导致产生了短波长的,具有高 “穿透”能的“特征”X射线。 (因为电子流用于产生X射线,所以X光管必须是真空的—— 用于分散到达标靶的能量流量,而且靶的阳极支持材料是 由循环水冷却。)
厚积薄发
Page 9
学而知新
X射线分析系列教程
平时一直帮他工作的伦琴夫 人感到他举止反常,以为他 有什么事情瞒着自己,甚至 产生了怀疑。六个星期过去 了,伦琴已经确认这是一种 新的射线。才告诉自己的亲 人。1895年12月22日,他邀 请夫人来到实验室,用他夫 人的手拍下了第一张人手X 射线照片(如图)。
X射线衍射分析的基础
厚积薄发
Page 15
学而知新
X射线分析系列教程
5.莫塞莱定律
1914 年也是 X 射线物理学进展的重要一年,莫塞莱 ( Henry Gwyn-Jeffreys Moseley)对 X射线轰击不同 靶金属后所产生的特征谱线进行了一系统研究 ,证明 如给各元素指定一定序号 Z(后来称之为原子序数), 任何元素 X射线谱线的频率的平方根是原子序数的函 数 即:(1/)1/2=Q(Z-) X射线荧光分析的基础
厚积薄发
Pa程
X 射 线 管
劳 厄 斑 点
铅 屏
晶体
底 片
晶体可看作三维 立体光栅 根据劳厄斑点的 分布可算出晶面间距 掌握晶体点阵结构
厚积薄发 学而知新
Page 13
X射线分析系列教程
德国物理学家
劳厄 ue (1879-1960)
劳埃实验的成功可 以认为是凝聚态物 理学发展史上的一 个里程碑,奠定了 劳埃作为射线衍射 学的开拓者的历史 地位。
公式 E(keV) (nm) =1.24/ E (nm) MgK 1.253 0.9895 CaK 3.69 0.3360 FeK 7.057 0.1757 PbL 10.55 0.1175
c
厚积薄发
Page 22
学而知新
X射线分析系列教程
2.X射线的产生
X射线是由高能量粒子(电子)轰击原子所产生的电磁辐射, 包括: - 连续谱(或韧致辐射) - 特征X射线
厚积薄发
Page 18
学而知新
X射线分析系列教程
6.2 X射线物理学基础
目录 什么是X射线?
X射线的产生
X射线的性质
厚积薄发
Page 19
学而知新
X射线分析系列教程
1.什么是X射线?
X射线的本质
X射线和可见光一样,都显示波粒二象性,故两者的本质 是相同的, 都会产生干涉、衍射、吸收和光电效应等现象, 两者的主要差别于波长不同。 X射线是由高能量粒子轰击原子所产生的电磁辐射,电磁 辐射的辐射能是由光子传输的,而光子所取的路径是由波 动场引导。 X射线这种波、粒二象性,可随不同的实验条件表现出来。 显示其波动性有:以光速直线传播、反射、折射、衍射、 偏振和相干散射;显示其微粒性有:光电吸收、非相干散 射、气体电离和产生闪光等。
厚积薄发
Page 14
学而知新
X射线分析系列教程
4.布拉格定律
1913年,W.L.Bragg父子即对这些劳埃斑点进行了深入 的研究,证明劳埃衍射花样中的各个斑点可以认为是 由晶体中原子较密集的一些晶面反射而得出的,由此 得出著名的
布拉格公式:nλ =2d sinθ (λ =波长 θ =入射角 d=晶面间距)。
厚积薄发
Page 16
学而知新
X射线分析系列教程
1943年:科学家获得DNA的X射线衍射图
厚积薄发
Page 17
学而知新