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玻璃工艺学第六章


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纯碱的水化特性:
不同的温度下,纯碱具有不同的吸湿程度,生成含有不同 数量的结晶水的水化物的特性。


结 晶 水 10
32℃以下
32-35.4 ℃
35.4℃以上
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使用纯碱的注意:
需要保持纯碱库干燥、通风,否则很容易吸水结块, 受热时又放出水分时配和料成糊状,另外,低温时, 若纯碱本身比较潮湿,吸附有结晶水,则配料时可用 蒸汽或热水处理,将结晶水析出,并保持在 35.4℃以 上,否则纯碱会迅速地吸收水分成结晶水时配合料胶 结,阻碍配合料的输送。
粒度要求:一般 0.1-0.5mm占90-95%
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III、硝酸钠和氢氧化钠 1.硝酸钠: 无色或淡黄色六角形结晶,能吸湿潮解,可溶;可作氧化剂 (如用于铅玻璃)、低温澄清剂和脱色剂,代替部分碳酸钠提高 气体率;侵蚀性较大。 质量要求:NaNO3 >98%、 NaCl<1%、Fe2O3<0.01% 2.氢氧化钠: 白色结晶固体,极易吸水潮解,可溶;可配成溶液加入中充
质量要求: Al203>60%、 Fe2O3<0.05%
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(4)引入P2O5的原料
性质与作用:网络结构、化稳性较差,透紫外性好
应 用:光学玻璃、透紫外玻璃、生物玻璃(如CaOMgO-SiO2- P2O5 系统微晶玻璃)等

料:工业磷酸产品如磷酸二氢铵、磷酸铝、磷酸钙等
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原料:硫酸钡和碳酸钡
硫酸钡(重晶石):
性状:白色晶体,分解温度高(可加还原剂),可做澄清剂,
其加入BaO量一般不超过5%,其余用碳酸钡加入。天然重晶 石中石英、铁、粘土较多,不用于高质量玻璃。
质 量 要 求 : BaSO4>95% 、 SiO2<1.5 % 、 Fe2O3 <
第六章 玻璃的原料 及其作用
本章内容: 6-1 概述 6-2 主要原料 6-3 辅助原料 6-4 碎玻璃
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6-1
概述
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一、原料分类
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另外,按照来源形式, 玻璃原料还可以分为:
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二、原料的选择原则
条件允许时,尽量选用易于加工处 理的原料,以降低设备投资,减少生 产费用。
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ii. 芒硝(硫酸钠)
性状:无水芒硝 白色或温度高(1120-1220 ℃),需要
加入本身重量的4%的还原剂(如煤粉,焦碳),能
吸收水分,另外芒硝又是一种高温澄清剂。 挥发:Na2O挥发约6%(纯碱的两倍左右)
但是,因为:
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(3)引入氧化锂的原料 性质作用:网络外体、断网并强烈助熔(桥氧多时),积 聚(非桥氧多时),少量引入时降低析晶能力,过多则增加析 晶能力;
应用:在电气玻璃、微晶玻璃含量约为3-4%,一般玻璃
中可引入0.1-0.5%.
原料:碳酸锂、含锂矿物。
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碳酸锂:无色或白色结晶,较纯净,价高。
(高温时极化桥氧,削弱Si-O键,降低玻璃粘度,低温时相反,
增大粘度,类似Li,B),有积聚作用,过多引入容易析出硅灰 石晶体(CaO· SiO2),玻璃发脆。 应用:氧化钙是常用氧化物,一般玻璃中引入量不超过12.5%, 容易分相的玻璃中少用或不用 。
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原料:方解石、石灰石、白垩、工业碳酸钙等。 方解石 性状:白色(或淡黄、灰色、浅红)岩石,纯度比石灰石 高,适于成分要求高的玻璃;透明结晶体为冰洲石,用于光学 玻璃;
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纯碱
质量要求:Na2CO3>98%、 NaCl<1%、 Na2SO4<0.1%、
Fe2O3<0.1%
粒度要求:一般为0.1-1mm>90%、0.1以下<5%、 0.075以下无;轻质) 0.1以下<28%、1-1.5mm<1%、 1mm以上<1% 天然碱:常含有氯化钠、硫酸盐等杂质,侵蚀性较大。
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2、引入碱金属氧化物的原料
(1)引入氧化钠的原料 I. 性质和作用:网络外体、助熔、降低粘度 II. 应用:一般玻璃中引入量不超过18%-15% III. 原料:纯碱、芒硝、硝酸钠、氢氧化钠、纯碱等。
纯碱(一般用煅烧纯碱)可分为轻质碱和重质碱 性状:白色粉末、易溶、极易吸水潮解和结块,须及时进 行水分测定(水分在9-10%间),Na2O在熔化过程中容 易挥发,约本身重量的0.5-3.2%,需考虑补挥 发。
含锂矿物: 锂云母:淡紫色、灰色、白色的宽片和小鳞片组成;易溶,含
铁量低,是较好原料。
锂辉石(Li2O· Al2O3· 4SiO2):白色或淡绿色菱形晶体较难熔。
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3、引入碱土金属氧化物和其它二价金属氧化物的原料: (1)引入氧化钙的原料: 性质作用:网络外体,增加化学稳定性、机械强度,缩短料性
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硼砂
含 水:
( Na2O·2B2O3 ·10H2O) ( Na2O·2B2O3 ·5H2O)
性 挥 性 挥
状:色白、菱形结晶、易溶,易失水 发:B2O3为自重的5-15% 状:无色、玻璃状小块 发:比硼酸和含水硼砂少
无 水:
( Na2O·2B2O3)
质量要求:B2O3>35% Fe2O3<0.01% SO42-<0.02% 粒度要求:0.1mm以下 <13%、 0.1-1mm>84%
0.1mm以下22%、0.1-0.3mm>76%
0.3-0.5mm<2%、0.5-1mm<1% 1-1.5mm<1%
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高龄土(瓷土、粘土) 性 状:色白、易碎、常含铁杂质和有机物用于陶瓷和高铝 玻璃及乳浊玻璃
质量要求: Al203>30%、 Fe2O3<0.4% 粒度要求:一般 0.1-0.5mm占90-95% 氧化铝和氢氧化铝(化工产品) 性 状:白色结晶粉末,氧化铝熔点高,氢氧化铝较易熔 但易溢料(需加氟化物);多用于高性能玻璃。
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白云石(CaCO3· MgCO3):
性状:蓝白色或淡灰色,伴生矿有石英、方解石、黄铁矿等, 能吸水;同时引入CaO和MgO 。 质量要求: MgO >20% CaO<32%Fe2O3<0.15% 粒度要求:1.5-2.0mm 2.5 % 、1-1.5mm 6%、 0.5-1 mm8.5 %、 0.3-0.5mm 10 %、 0.2-0.3mm 15 %、 0.1-0.2mm 31 %、 0.1mm以下 27 %
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三、常用的原料
(一)主要原料 1、酸性氧化物原料
(1)引入SiO2的原料
SiO2的熔点为1713℃。SiO2在玻璃中能够降低玻璃的热膨 胀系数,提高玻璃的化学稳定性、热稳定性、硬度、机械强度, 以及粘度等。但是,含量高时,需要较高的熔融温度,而且可 能导致析晶。
1.热耗大,难分解; 2.侵蚀性大(包括芒硝蒸汽、硝水);
3.需加入适量的还原剂:量不足时不分解的芒硝易生
成侵蚀性较大的硝水;过量时会还原Fe2O3、Na2SO4 生成FeS、Fe2S3和硫化物,并生成 硫铁化物,最终导致
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着色,而还原剂的实际用量需根据实际情况调整;
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4.运费高,储存加工费用大。
2.使纯碱优先与石英砂反应,生成初生液相;
3.大颗粒石灰石、方解石间缝隙易于初生液相顺利通过, 对石英砂进行均匀湿润包围,加速反应,颗粒较小优先与初
生液相反应生成高粘度的硅酸盐复盐,阻碍初生液相进一步
侵蚀石英砂;
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4.大颗粒的石灰石、方解石不易完全分解,会在高温下放出 一些气体,有助于澄清;但过大时易造成配合料均匀差,一般大 于2mm的不超过50%。 (2)引入氧化镁的原料 性质作用:配位数6或4但属网络外体,部分取代CaO时,料 性加长、密度降低、硬度减小(形成[MgO4]进入网络)、易 脱片,降低玻璃液相线温度和熔制温度,降低析晶倾向。
石灰石
性状:多为灰色,淡黄或淡红色,很少白色(视含铁量不 同)常含石英、粘土、氧化铁等杂质。
白垩
性状:白色,含有水分,须经烘干处理,其它杂质较少。
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工业碳酸钙
性状:白色,纯度高(含量在98%以上),适用于:高级器皿 玻璃、光学玻璃等。 钙原料质量要求:CaO ≧50%,Fe2O3≦0.15% 粒度要求:宜用大颗粒,原因: 1.可以减少飞扬;
2.应用:一般玻璃中为1-7%(如瓶罐玻璃3-5%)、光色玻璃、
磷酸盐玻璃、磷酸盐玻璃、 特殊玻璃等 。
3.原料:长石、高龄土、叶蜡石、氧化铝和氢氧化铝等。
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长石
性状 : 钾长石( 淡红) 钠长石(白) 钙长石(白)、解理面明显, 能 引入碱从而减少纯碱用量且易熔化。 质量要求:Al203>16%、 Fe2O3<0.3% R2O>12% 粒度要求:
5.容易导致芒硝泡(硝水进入成形流,在冷却时熔融的 硫酸盐硬化而析出白色的结晶状小滴)和硫酸盐结石(硫酸盐
在玻璃中的溶解度很小);
所以,一般选择氧化钠的原料时,可优先选择纯碱,在纯
碱供应紧张时或为降低成本,可引入适量的芒硝(2-3%)。
质量要求:
Na2SO4 >85%、CaSO4 < 4%、 NaCl<2%、Fe2O3<0.3%、H2O<5%
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