RN2H RXR2NHRX R3N RX R4N+X-
三、酰基化反应
RC+ O RC '2 NlH R'NHC+O HR Cl 15
RC + O R 2 N 'C H lR2N ' CO +H RCl
RC +O R 3 N C不l反应
SO 2C+ l RN2H
SO2NHR
NaOHSO 2N R -N+a
二、命名
1.简单的胺可根据其烃基来命名，即在胺字前写 出烃基的数目及名称
4
(C3H C2 H )2NH
CH3 N
CH2CH3
二乙胺 N-甲基-N-乙基环丙胺
CH 3NH2H C 5
甲乙胺
N（CH 3 ） 2
CH 3 N,N-二甲基对甲苯胺
NHCH3
N-甲基环己胺
5
2.复杂的胺 以烃作母体，氨基作为取代基
13
综合各种因素，各种胺的碱性强弱顺序如下：
(3 C ) 2 N > H C 3 H N 2 > H (H 3 C ) 3 N > H N 3 >H N 2 > ( H ) 2 N > (H ) 3 N
p 3 . 2 7 K 3 . 3 5 4 . 2 2 b 4 . 7 5 9 . 2 8 1 2 . 8 1 5
C 3 (2 ) 4 C N H 2 C 3 H ( H 2 ) 3 C C H 2 O ( H H 3 C C H 2 ) 3 N ( H H 3 C C 2 ) 3 C
分子量 87
88
101
100
沸点104.4℃ 138℃
89.3℃ 93.5℃
11
§4 胺的化学性质 一、胺的碱性
R2 N+ + H C - lHRN+H3C-l
NH2CH2CH2NH2
甲胺（一元胺乙 ）二胺（二元胺）
3
根据氮原子连结烃基的数目分为：伯胺、仲胺、 叔胺和季铵化合物
C 3 N 2 H ( H 3 C ) 2 N ( H H 3 C ) 3 N ( H 3 C ) 4 N + C - H
甲胺 （伯胺）
二甲胺 （仲胺）
三甲胺 （叔胺）
氯化四甲胺 （季铵盐）
NHC3H 兰绿色
对亚硝基-N-甲基苯胺 18
3. 叔胺
R3N + H2NOR3N+HN2O -
(NaNO2 +HCl)
N(C3H )2(NaNHO2O +H-CN l) OON
N(CH3)2 绿色
对亚硝基-N,N-二甲基苯胺
五、芳香胺的特殊反应
1.氧化反应
N2HKM 4+n2 H S O4 OO
RN2H+ 2O H RN +H3 + - OH R+ N H 3C-+ l NaORH N2H+ NaCl2O + H
结构对碱性的影响： 1.诱导效应
R3N > 2NRH > R 2 NH 12
2.共轭效应
NH2 < NH 3
3.空间效应 R3N < R2NH < RN2H 同诱导效应相反 NH2 < NH3 同共轭效应一致
O
产物复杂，有色物质
19
2. 芳环上的取代反应
NH2 + 3Br2 H2O Br
NH2 Br + 3HBr
Br
例如： NH2
NH2 或
NH2 NO2
NO2
20
NH2 (CH3CO2)O
N2H+HN20O ~5℃
(NaNO2 +HCl)
N+NC -+N l a+C H2O l
2.仲胺的反应：
脂肪族：
R2NH + HO-NOR2N-NO黄色油状
(NaNO2 +HCl)
芳香族
N-亚硝基化合物
NHC3H(NaH NOO2 +-HN Cl)O
NCH3 黄色油状 NO
NCH3 NO
H+ ON
胺
酰胺
腈
RN2HR -N -N H=R N2 N -R O
肼
偶氮化合物 硝基化合物
第一节 胺
§1 胺的分类及命名 一、胺的分类
根据胺中烃基种类的不同，可分为：
2
脂肪族胺
CH3CH2NH2 乙胺
芳香族胺
NH 2 苯胺
混合胺
NHCH 3
N-甲基苯胺
根据分子中氨基的数目分为:一元胺、二元胺、 多元胺。
CH3NH2
第十一章 含氮有机化合物
学习要求： 1.掌握胺的分类、命名及区别伯、仲、叔胺方法 2.熟练掌握胺、酰胺的化学性质 3.掌握重氮盐的反应和偶合反应在有机合成中的
应用。 4.掌握一些其他含氮化合物的重要性质 5.了解季铵盐和季铵碱的特性
1
R2 N ,2 N R H 3 H N R , R C 2 O RN C
来命名
CH3 NH2 CH3CHC2H CHC3H
N(C2H5)2 CH3CH-C2H-CH-C3H
CH3
4-氨 基 -2-甲 基 戊 烷 2-甲基-4-(N,N-二乙氨基)戊烷
3.季铵类化合物
(CH3CH2)4N+Cl-
氯化四乙胺 （季铵盐）
6
CH3 CH3CH2N+CH3OH-
CH3 氢氧化三甲乙铵（季铵碱）
NH 2
给电子基碱性增强
吸电子基碱性减弱
G
比较下列化合物碱性：
N2H N2H N2H N2H N2H
a
b
c
d
e
OC3HCH 3 Cl
N2O
a >b >e >c >d
14
R4N+C-l
Ag23;
AgCl
季铵碱的碱性可与KOH 、NaOH相比。
二、烷基化反应
R+ X N 3HRN2H +HX
N+ R
H R'
N+ R
H R'
能分离到两种对映体
H N
H
NH2
9
§3 胺的物理性质
状态和气味：低级胺为气体或易挥发的液体， 有与氨相似的气味；高级胺为固体，近乎无味； 二甲胺和三甲胺有鱼腥味。
溶解度：胺与水能形成氢键，因此低级胺较易 溶于水；随着碳原子数的增加胺在水中的溶解性 逐渐下降。
10
沸点：伯胺和仲胺分子间可形成氢键，但比 醇分子间的氢键要弱，所以分子量与醇相近的伯胺 、仲胺的沸点要低于醇。叔胺分子间不能形成氢键， 它的沸点与分子量相近的烃相近。
(C3H )2NH 2+O - OC3CH
乙酸二甲铵 （二甲胺乙酸盐）
§2 胺的结构
胺与氨的结构相似，氮原子是ＳＰ3杂化
N
N
H
107 .7 。
H
H
H
112 .9 。
H
CH 3
氨的结构
7
甲胺的结构
N
H 3C
108 。
CH 3
H 3C
三甲胺的结构
N R
H
NR
H
R'
R'
很快转化，不能分离 8
R''
R''
SO 2C+ l R2NH
SO2NR2
SO 2C+ l R3N 不反应
16
这个方法既可分离又可鉴别伯、仲、叔胺， 该反应称为兴斯堡反应 四、胺与亚硝酸的反应 1.伯胺的反应 脂肪族伯胺
RN 2+H HN 2NHaNCO Ol 2 (R重N 氮+盐N)C- l
H 2ORO+H N 2 +HCl
17
芳香族