第10章习题参考答案**10- 4【解】* 10.5题目改为：已知下列配合物的磁矩，根据价键理论指出各中心原子轨道杂化类型、配离子空间构型，并指出配合物属内轨型还是外轨型。
【解】10.6【解】[Co (NH 3) 6 ]Cl 3 三氯化六氨合钴(川) [CoCl 2 (NH 3)4]CI 氯化二氯泗氨合钴(川) [CoCI(NH 3)5]Cl 2 二氯化一氯空氨合钴(川) [CoCl 3 (NH 3) 3]三氯？三氨合钴(川)10. 7题目改为：计算下列反应的标准平衡常数，并判断在标准状态下反应的方向。
2-2 -2-2 +【解]K 。
c {[Ag(CN) 2] }c(S ) c {[Ag(CN)2] }c(S )c (Ag 7= (K /)2K sP =2.51 X 10-50X (1.3 X 1021) 2= 4.24 X 10-8A r G m = - RTIn K °>0，反应逆向自发进行。
(2) K 日=------ —[c(H )/cq 4c {[Cu(NH 3)2门 /cqc(0H-)/cq 4[c(NH 3)/ 占4焙=4.7 :煮鳥4)4=2.计10244-2+c (CN )c (Ag )4-c (CN )(Cu 2+)/c q c (NH 7)/c%c(OH ~) /cq 4[(NH 3)/c 电44A r G m = — RTIn K °v 0，反应正向自发进行。
00+7—13 — 6K = K sp (AgBr) X f [Ag(NH 3)2] -1.1 X 10 X5.35X 10=5.89X 10—II设平衡时 c(Br )= x mol• L ,则 c[Ag(NH 3)2+]~x mol• L ,⑶ K- cOAgdSmCcQ*][c(S 2O3r/c ® ]1 2=K f®([Ag(S 2 03)2]冷 K ®sp (Ag C l) = 3.2 I0XX.77 X0-10 =5.66 X03△ r G m =— RTIn K °v 0,反应正向自发进行。
2+2-WK 0=C」Cu(NH 43)4]吃eq(S) = K f X K fp =4.7 X012X 7.9X 10-36=3.7 X 10-23 4C r,eq (NH 3)A r G ； =— RTIn K °>0，反应逆向自发进行。
10.8【解】设溶液中［Ag(NH 3)2］帕子浓度为x mol • L -1,则有[Ag(NH 3)2]++2CN [Ag(CN)2]F 2NH 3起始浓度/ mol • L -10.1已转化浓度/ mol • L -1 0.1-X 平衡浓度/ mol • L -1 x0.2 2(0.1-x)0 0.1-x0 2(0.1-x)K0 = K ff[Ag(CN)2] __ ______ "K f f[Ag(NH 3)2f " 1.1X 1073021=1.1>M014 由于K °很大，反应正方向进行趋势很大，故0. 1-x~ 0. 10.1XO.2=1.1X 1014。
由上式可得：x =』0.0"0・=2.03X 10 x (2x )^4X 1.2X 10-6+-1-6-1c{[Ag(NH 3)2] 7= x mol • L =2.03 X 10 mol • L c (CN )=2x mol • -1-6L =4.06 X 10mol • L -1-1 c ([Ag(CN)2门~ 0. 1 mol - L-1c (NH 3戶 0. 2 mol • L*10.9【解】AgBr +2NH[Ag(N3H]++ BrK 0={dAg(NH 3)2l/ c'dBrF c 0=^=5 89 X 10-612••• x = 2.42 X 10^3mol- L -1即 lOOmL 1 mol• L-1NH 3?H 2O 中能溶解 2.43 X lO^x 188 X 0.1=0.046g AgBr ,・ 、2-Zn(OH) 2 + 2OH / [Zn(OH) 4]反应的标准平衡常数： K 0= =K f fx K sP =2.8 X 1015X 3 X 10-17=8.4 X 10-2[Zn(OH)4]2-的平衡浓度均为 0.1 mol • L -1，若该NaOH 起始浓度为x mol • L -1, NaOH 的平衡浓度为(x-2X 0.1) mol • L -1。
将平衡浓度代人标准平衡常数表达式中得：10.11题目改为：将铜电极浸在含有 子的溶液中，用标准氢电极作正极，测得两电极间的电势差(即该原电池的电动势)为0.030V, 计算[Cu(NH 3)4]2+的稳定常数，并说明在标准状态能否用铜器储存1.00 mol L -1氨水？涉(_)=贰(+)—名&=0 V -0.030 V = -0.030 V2+Cu+02 +4NH 3= [Cu(NH 3)4] +4OH -在 1.0 mol • L -1NH 3水中,c(OH 卄 J K：(NH 3)fc 0/c ® ) =/咒1.77咒10 —4.21X10」4 OH忙 -G0 - 0.0592V, 100kPa/100kPa W (O 2Z OH )=甲(O 2/ OH )+ --------------- lg ----------- —4(4.2X103)4=0.401V+0.1407V =0.5417V > 申日[Cu(NH 3)4]2+/ Cu=-0.030 V所以在标准状态下不能用铜器储存1.00 mol L -1氨水.*10.12【解】(1)因为^日(Co 3+/Co 2+)沁日(O 2/ H 2O)，所以Co 3+能将水氧化成O 2。
所以-0.030 V =0.3419V+ 0^^lg-0^2 K P 0K f=4.68X 1012[c(NH 3)/ c °]2*10.10【解】溶解反应方程式为:0.128.4X10-=2(X —0.02) x=1.29此NaOH 起始浓度为1.29mol - L -1因为X( —)= g [Cu(NH 3)4]2+/ Cu = X(Cu 2+/Cu)+ 0.0592V 2+--------- lg c(Cu ) /c21.00 mol L -1氨水和 1.00 mol L "1[Cu(NH 3)4]2+配离【解】02+ 2H 2O+4e3+5(2)Wq[Co(NH 3)6]3+/[C O (NH 3)6]2+}=申0 (C O 3+/C O 2+) + 0.0592lgC r(C02)C r (Co )e2+N 日(C O 3+/C O 2+) +0.0592lg Kfe {[CO(NH3)6] }K f {[Co(NH 3)6]3+}44.4x10=1.92V+0.0592lg ------- =0.1V2.3x10在 1.0 mol • L -1N H 3 水中,c(OH "0 = J K；(NH 3)/c 0/c ® ) 1.77x10- =4.21 x10(4 OH "枱.常H-0.0592V 100kPa/100kPaW (O 2/ OH )= " (O 2/ OH )+ ------------- Ig --------- 「一4 (4.2x10)= 0.401V+0.1407V =0.5417V>申0 ([Co(NH 3)6]3+/[C O (NH 3)6]2+)V W (02/ OH -)，所以[C O (NH 3)6] 3+在 1.0 mol • L -1NH 3水中 却不能氧化水*10-134-[Fe(CN) 6] [Fe(H 2O) 6]2+△ / cm-133000 10400 p/ cm -11760017000【解】[Fe(CN)6]4"：子的影响较大，会引起 全部在d e 轨道上：因为 △> P,所以Fe 2+离子是处于八面体强场中， 则配位体对中心离 d 电子的重新排列。
6个d 电子数应为低自旋排列，即 6个d 电子应d Y d e2 CFSE = — — A OX 6 = —24Dq 5[Fe(H 2O) 6]2+:因为 △< P ，所以Fe 2+离子是处于八面体弱场中，6个d 电子数应为高4个电子在d e 轨道上，2个电子在d Yd Y d eCFSE = -Z A OX4+3A OX 25 52=一-A 。
= -4Dq02+ 2H 2O+4e自旋排列，即电子尽可能排列在 5个d 轨道上,轨道上：3+51C (NH 3)=1 — 2xmol - L'••• K °较小，说明AgBr 转化为［Ag ( NHJ ；］离子的部分很小，x 远小于1, 故 1 — 2x~ 1 mol- L=(Cu 2+/Cu)+ 0^lg。