CO2C2H5
O （6）*从呋喃合成
CO2C2H5
三. 判别下列叙述是否正确（对的填+，错的填-）（10 分） （1）1，2-二氯乙烷的偶极矩值为零（ ） （2）能溶于水的有机化合物才能做水汽蒸馏（ ） （3）α-D-吡喃葡萄糖分子中所有的-OH 和-CH2OH 基都处于平键（ ）
（4）四氰基乙烯是远比丙烯酸甲酯要活泼的亲双烯体（ ） （5）N 规律只有在有机质谱中才能应用（ ） （6）溴乙烯不能制成相应的格氏试剂（ ） 四. 写出下列反应的机理（10 分）
北京大学 1996 年研究生入学考试试题
考试科目：有机化学
考试时间:1996 年 2 月 4 日下午
招生专业：
研究方向：
指导教师：
试 题：请把答案写在另纸答卷上，不要答在试题旁！（单独考试者带*号的题不做）。
一．完成反应式（写出主要产物，在涉及立体化学时应标明产物的构型；本题共 20
分）
OHCH3CH2CH2CH O （1）
(n C4H9)2CuLi
?
?
8.
? NH2 CH2Cl2,Δ
?
2. H
CH3 3.
C6H5CO3H
C2H5MgBr H2O
CH3
?
?
9.
CH3OH
SOCl2
10.
O
?
?
H+
吡啶
O O
EtONa
O CO2Et
?
NBS
KOH
CH3O2CC CCO2CH3
?
?
?
EtOH
Br 4.
+ NH3 Br
? 二、用苯、甲苯、丙二酸酯、乙酰乙酸酯及不超
2.H3O+
3. Et
+
5.
6.* O
7.
Me + MeOH Et
4.
EtOH
?
CN Δ
H+
过四个碳的有机原料合成下列化合物（共 30 分）
1.
2.*
3.
CH(CH3)2 OH-
CH3
Br
?
H OH
C6H5 5.* 6.
CH3
H
CC
+
H
CH2CH2CH3
CH2I2
7.*
H3O+ ?
Zn(Cu) ?
O
CH3CH2
H
CC
H
CH2CH2CH2CHO Ph
CO2Et Ph
O
4.
5.
Δ ?
？旋
hν ?
COOH
？旋
三.写出下列反应机理（12 分）
1.
COOH
2. *
O
CNH2
CH3ONa
+ Br2
CH3OH
H3O+
O NHCOC3H
EtO
OH
O
四.推测结构（共 12 分）。 1.化合物（A）C7H12，在 KMnO4-H2O 中回流。反应
O
液中只有
；（A）与 HCl 反应得（B）,（B）
在 EtONa-EtOH 中反应得（C），（C）使 Br2 褪色 生成（D），（D）用 EtONa-EtOH 处理得（E）, （E）
CH2CO2CH3
（6）
NO2
（7）
C CH3 + CH2O + (CH3)2NH . HCl O
C2H5
CH2 C
+
CH O
（8）
O (C2H5O)2PCH2CO2C2H5
NaOC2H5 C2H5OH
CH3 H CH3
H （9）*
225 ℃
CH3
Cl
H NaOH
KOH
H
OH C2H5OH
H2O
CH3
CHCH2OH
（1） 苯基乙二醇(
OH
)在酸的作用下转变为苯乙醛
（2）*α-萘胺在 NaHSO3 水溶液中转变为α-萘酚 五. 某化合物 C7H5Cl5，其 1HNMR(100MHz,CDCl3)有两组峰：δ0.72(3H,三重峰)；δ
2.15(2H, 四 重 峰 ) ； 13CNMR 有 五 条 谱 线 （ H 去 偶 ） ： δ 7.1(q) ； 30.2(t) ；
（10）*
二．用指定的原料以及必需的试剂合成下列化合物（30 分）
O
（1） 从丙二酸二乙酯合成 O
CH2OH CH2OH （2）从甲苯合成 CH3
（3） 从苯酚合成
CN CH3
（4）从环己醇合成顺式 1，2-二溴环己烷
H5C2O2C
CO2C2H5
CH3 （5） 从乙酸乙酯合成
N
CH3
CH2CO2C2H5
用 KMnO4-H2O 回 流 得 HO2CCH2CH2CO2H 和
O
CH3CCO2H ； （ C ） 用 O3 氧 化 后 还 原 水 解 得 O
CH3CCH2CH2CH2CH2CHO 。请写出（A）－（E）的 构造式。 2.一分子式为 C6H10O2 的化合物，其 IR 的特征吸收 峰（cm-1）为:1720（强），1650（中强），1190 （强）；1HNMR 谱(δ值，ppm)：1.30(3H，多重 峰，J=6.9Hz)，2.11(3H，二重峰，J=6.0Hz)， 4.12(2H，四重峰，J=6.9Hz)，5.80(1H，二重峰， J=18Hz)，6.65(1H，八重峰，J1=18Hz，J2=6.0Hz)。 试写出它的结构式。 五.实验（共 16 分）。 1.画出减压蒸馏的仪器装置，并说明操作时的注 意事项。 2.列出在有机实验室进行日常薄板层析（TLC） 所必需的仪器和试剂，并简单说明 TLC 的用途。
CH3CH2OCH CH2 + HBr （2）
（3）
CH CHNO2 + HNO3(H2SO4)
CH3O （4）
KOAc CHO + CH3NO2
（5）
O
CH3
+
NaOCH2CH3 CH3COCH2CO2CH2CH3
CH3CH2OH
CH2CHO CH2CHO
+
CH2CO2CH3 CH3NH2 + C O
考试科目：有机化学
考试时间:1 月 25 日下午
招生专业：各专业
研究方向：
指导教师：
试题：单独考试者不答带“*”的意立体化学）（共 30 分）
NH2 RONO
O
H+
?
?
?
CO2H CH2Cl2 Δ 1.
O O 2. Me Br
1.MeMgI（过量） CO2Me
北京大学 1995 年研究生入学考试试题
考试科目：有机化学
考试时间：1 月 15 日下午
招生专业：各专业
研究方向：
指导教师：
试 题：单独考试者不答带“*”的题。答案一律写在答题纸上。
一.完成反应式（写出主要产物，注意立体化学）
（共 20 分）
1.
COOH RONO
O
OH-
C6H5CHO + CH3CCH3
72.5(s),127(s)；132(s)。s，t，q 指偏共振实验结果。试写出该化合物的结构
式。（10 分）
六. 简单描述下列实验（20 分）
（1）画出完整的水蒸气整流装置图。
（2）写出甲苯合成苯乙酮的实验程序（反应装置、反应条件、配料比例、溶剂、
后处理，直到获得纯净的产品）。
北京大学 1997 年研究生入学考试试题